Способ получения 3-зал\ещенных 1-оксихина золиндионов-2,4

 

247333

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 18.III.1968 (№ 1226640/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 04 т !1.1969. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 15.XI1.1969

Б11БМ0 1"Е.";Л

Кл. 12р, 6

МПК С 07d

УД К, 547.856.1.07 (088.8) Комитет по делам изобретеиий и открытий

ApN Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Г. С. Швиндлерман и Ю. А. Баскаков

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ЗАМЕЩЕННЫХ 1-ОКСИХИНА

ЗОЛ И НД И О Н О В-2,4

2ч —.Т1

С=О

ОН

Предложен способ получения 3-замещенных

1-оксихиназолиндионов-2,4- общей формулы

II где R — арил, С вЂ” C>-алкил, аллил, фурфурил или СН2СООН-труппа, заключающийся в том, что эфиры N-карбамоилпроизводных о-гидроксиламинобензойной кислоты или Nкарбамоил - о - карбоалкоксифенилгидроксиламины обрабатывают 3 — 30%-ным водным раствором щелочи или аммиака, взятым,в количестве не менее эквимолярного, с последующим подкислением реакционной массы минеральной или органической кислотой и выделением целевого продукта известными приемами.

Полученные соединвния могут представлять интерес, .как физиологически активные вещества,или полупродукты для их получения.

Пример 1. Получение 3-замещенных 1-оксихиназолиндионов.

В 10 мл 15 — 25ю/с-ного водного раствора едкого натра при 0 С всыпают 2 — 4 г соответствующего N-арил (или алкил) -карбамоил-N-oкарбоэтоксифенилгидроксиламина (этплового эфира N-карбамоил-о-гидроксиламинобензойной кислоты), перемешивают 5 — 10 мин ti npu той же температуре добавляют соляную кисло5 ту (1:5 — 1:10) до слабокислой реакции. Через

15 — 20 мин отделяют осадок, промывают его на фильтре водой небольшим количеством холодного этанола, отжимают. Затем осадок несколько раз промывают теплым диэтпловым

10 эфиром и сушат, получая практически чистый

3-замещенный 1-оксихиназолиндион, «оторый при неооходиыости хтожно порекрпсталлизовать из этилового пли метилового спирта.

По этому способу получают следующие со15 е.динения:

1-0кси-3-метилхнназолпндион-2,4.

Выход 90,9ю/, т. пл. 208 — 210" С (пз этанола).

Найдено,,o/,: N 14,36, 14,23.

С,Не1 1 Ос

20 Вычислено, ю/p. N 14,58.

1-Окси - 3 - этилхиназолиндион - 2,4. Выход

70,1ю/ю, т. пл. 178 С (из этанола).

Найдено, /p. N 13,60, 13,29.

С)юН юХ20з

25 Вычислено, )т/ю: Х 13,59.

1-Окси-3-аллилхина" îëèíäèîí - 2,4. Выход

73,0%, т. пл. 151 — 153"-С.

Найдено,

С „Н,ю1 40, 30 Вычислено,,%: С 60,55; Н 4,62, N 12,84, 247313

Предмет изобретения

О

35

ОН

Составитель Л. Малышева

Техред Т. П. Курилко Корректор Г. П. ШильмЫ

Редактор Л. К. Ушакова

Заказ 8215!6 Тираж 480 Подписное

LIHIIlIIIH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Мо1сква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

1-0кси-З-фурфурилхиназолиндион-2,4. Выход

74,2%, т. пл. 180 — 205 С (вещество улетучи.вается) .

Найдено, %: N 10,75, 10,85.

С1зН1оХ204.

Вычислено, %: N 10,85.

1-Окси-3-фенилхиназолиндион - 2,4. Выход

93,О%, т. пл. 185 — 186 С (из смеси бензола и петролейного эфира, либо из этанола).

Найдено, %: С 66,24, 65,95; Н 3,92, 3,95;

N 11, 10, 11, 15.

С14Н1оИ20з

Вычислено, %: С 66,14; Н 3,96; N 11,02.

1-0кси-3-о-хлорфенилхиназолиндион-2,4. Выход 95,0%, т. пл. 95 — 100 С (из смеси бензола и петролейного эфира, либо из этанола).

Найдено, %: N 9,50, 9,55.

С14НЗ С1И20З

Вычислено, pj,: N 9,70.

1-0кси-3-м-хлорфенилхиназолиндион-2,4. Выход 95,2о/о, т. пл, 228 — 230 С (из этанола).

Найдено, %: К 9,52, 9,69.

С14Нв С 1 N20З

Вычислено,

1-Окси-3- (3,4-дихлорфенил) - хиназолиндион2,4. Выход 972p/о. т. пл. 287 — 288 С (из этанола) .

Найдено,%: N 8,58, 8,76; С121,81, 22,02.

С14НЗ С 12М2 ОЗ.

Вычислено, о/p N 8,67; Cl 21,94.

Пример. 2. Получение 1-окси-3-фенилхиназолиндиона и его аммонийной соли.

В 10 мл 25о/p-ной аммиачной воды всыпают

2 г N-фенилкарбамоил-N-o-карбоэтоксифенилгидроксиламина и перемешивают 10 — 15 мин

Сначала происходит растворение вещества, но вскоре выпадает осадок, через 15 — 20 мин его отделяют на фильтре и сушат в вакууме над .пятиокисью фосфора. Получают аммонийную соль 1-окси-З-фенилхиназолиндиона, выход

1,5 г (81,5%), т. пл. 185 — 186 С.

Найдено, о/е. N 15,29, 15,39.

С!4Н1зХзоз

Вычислено, 1/в: N 15,49.

Полученную соль растворяют в воде и раствор подкисляют соляной кислотой (1:6) . При этом выпадает осадок 1-окси-3-фенилхиназолиндиона,,который промывают небольшим количеством спирта, эфиром и сушат, как указано в примере 1. Продукт имеет т. пл. 185—

186 С. Смешанная проба плавления с продуктом, полученным по приему 1, депрессии не дает.

Найдено, )1/в, N 11,12, 11,18.

С14 10N203

Вычислено, p/о: N 11,02.

Пример 3. Получение 1-окси-3-карбоксим етилхи н азол и нди она-2,4.

2,1 г (0,012 моль) этилового эфира о-гидроксиламинобензойной кислоты растворяют в

10 мл эфира, добавляют 1,9 г (0,012 моль) карбоэтоксиметилизоционата и перемешивают

I0 30 мин. Затем удаляют эфир и полученный мазеобразный остаток технического этилового эфира N-(карбоэтоксиметилкарбамоил) -о-гидроксиламинобензойной кислоты растворяют в

20 мл 15%-ного водного раствора едкого нат15 ра. Этот раствор подкисляют соляной кислотой (1: 6), выпавший осадок отделяют, промывают .водой и перекристаллизовывают из этанола. Получают чистый 1-оиси-3-карбокси метилхиназолиндиона-2,4. Выход 2,5 г (89з/О), т. пл.

20 234 — 235 С (в капилляре).

Найдено, о/p .С 50,83, 50,51; Н 3,38, 3,39;

N 11,85, 11,60.

С г2Н 12И20З

Вычислено, о/p. 50,85; Н 3,41; N 11,86.

25 Данные ИК-спектра подтверждают структуру 1-окси-З-карбоксиметилхиназолиндиона-2,4.

30 Способ получения 3-замещенных 1-оксихиназолиндионов-2,4 общей формулы где R — арил, C1 — С2-алкил, аллил, фурфурил или СН2СООН-группа, отлича1ощийся тем, 45 что эфиры N-карбамоилпроизводных о-гидроксиламинобензойной,кислоты или N-карбамоил-Х-о-карбоалкоксифенилгидроксиламины обрабатывают 3 — 30%-ным водным раствором щелочи или аммиака, взятым в количестве, не

50 менее эквимолярного, с последующим подкислением реакционной массы минеральной или органической кислотой и выделением целевого продукта известными приемами.