Способ получения 2-замещенных тиазолил-4-

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

246520

Союз Советских

Социалистических

Республик

ВСЕСОЮЗЖАЯ

ЙАТЕИТНОТЕХННЧЕСЕАЯ

БИБЛИОТЕКД

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 08.IV.1968 (№ 1232004/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 20.V1.1969. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 17.XI.1969

Кл. 12р, 4/01

МПК С 07с1

УДК 547.789.1.07

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

М. О. Лозинский, Т. Н. Кудря, С. Н. Кукота и П. С. Пелькис

Институт органической химии АН Украинской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ЗАМЕЩЕННЫХ ТИАЗОЛИЛ4-АРИЛГИДРАЗОНОВ ГЛИОКСИЛОВОЙ КИСЛОТЪ|

ИЛИ EE ПРОИЗВОДНЫХ

Предлагается способ получения 2-замещенных тиазолил-4-арилгидразонов глиоксиловой кислоты или ее производных, которые могут найти применение в качестве физиологически активных соединений для получения красителей и в препаративной химии.

Способ заключается в том, что арилгидразон этилового эфира у-бромацетоуксусной кислоты подвергают взаимодействию с арил- или алкилтиокарбамидом в абсолютном спирте при

75 — 80 С с последующим выделением целевого продукта известными способами.

Пример 1. Получение 2-метилтиазолил-4(л-метоксифенилгидразона) этилового эфира глиоксиловой кислоты (1) .

К горячему раствору 1 г и-метоксифенилгидразона у-бромацетоуксусного эфира (т. пл.

112 — 114 С) в 15 лл абсолютного спирта прикапывают раствор 0,22 г тиоацетамида в 5 мл абсолютного кипящего спирта. Сразу наблюдается помутнение раствора, и начинает выпадать осадок. Смесь нагревают на водяной бане с обратным холодильником в течение 5—

6 час и выпавший желто-оранжевый кристаллический осадок отфильтровывают, промывают холодным спиртом и сушат.

Выход 0,3 г. После отгонки спиртового маточника получают еще 0,4 г продукта.

Общий выход 0,7 г (74%), т. пл. 72 — 73 С (из водного спирта) светло-желтые кристаллы.

Найдено, %: N 13,02, 13,00; S 9,67.

С1зН 1т1 1з Оз.

Вычислено, %: N 13,15; S 10,03.

Пример 2. Получение 2-метилтиазолил-4(n-метоксифенилгидразона) гидразида глиоксиловой кислоты (II).

0,2 г соединения 1 взмучивают в 3 лил абсолютного этанола и вносят 2 лтл гидразингид10 рата. Смесь греют на водяной бане в течение

7 час и выпавший осадок бледно-желтого цвета фильтруют.

Выход 0,192 г (100%), т. пл. 158 — 160 С (из смеси спирт — диоксан, 1: 2).

15 Найдено, %: N 22,81, 22,80.

С, Н,.-Хз-ЯО,.

В ычи с лен î, %: N 22,93.

Пр им ер 3. Получение 2-метилтиазолил-420 (n-толилгидразона) этилового эфира глиоксиловой кислоты (III).

Получают как соединение II. В реакцию берут 1,7 г п-толилгидразона у-бромацетоуксусного эфира и 0,4 г тиоацетамида.

Выход продукта циклизации 1,3 г (64%), т, пл. 140 — 143 С (из спирта).

Найдено, %: S 8,20, 8,17.

С|зН1тХзЯОз.

30 Вычислено, %: S 8,34.

246520

Предмет изобретения

Составитель P. Марголина

Техред Л. В. Куклина Корректор С. М. Сигал

Редактор А, Петрова

Заказ 2889/1 Тираж 480 Подписнос

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 4. Получение 2-фенилтиазолил-4(и-метоксифенилгидразона) этилового эфира глиоксиловой кислоты (IV).

Получают, как указано в примерах 2 и 3.

В реакцию берут 0,34 г и-метоксифенилгидразона у-бромацетоуксусного эфира и 0,14 г тиоамида бензойной кислоты.

Выход 0,2 г (53%), т. пл. 105 С (из спирта).

Светло-желтые кристаллы.

Найдено, %: N 11,18, 11,13; S 8,23, 8,20.

Сю Н191х1з- > Оз.

Вычислено, %: N 11,01, S 8,40.

Пример 5. Получение 2-фениламинотиазолил-4-(фенилгидразона) этилового эфира глиоксиловой кислоты.

Синтезируют как соединения II u IV. В реакцию берут 0,31 г фенилгидразона у-бромацетоуксусного эфира и 0,15 г фенилтиомочевины. Получают желтые кристаллы.

Выход 0,3 г (69%), т, пл. 190 — 192 С с разложением (из спирта).

Найдено, %: N 12,56, 12,42; S 7,15, 7,03.

С iqH>sU,OaS HBr.

Вычислено, %: N 12,52; $7,16.

Пример 6. Получение 2-фениламино-3-фенил- Л-4-тиазолил-4 - (n-метоксифенилгидр азона) этилового эфира глиоксиловой кислоты.

В реакцию берут 0,34 г и-метоксифенилгидразона у-бромацетоуксусного эфира и 0,22 г дифенилтиомочевины. Смесь кипятят в 7 мл абсолютного спирта в течение 6 час и полноS стью отгоняют растворитель. Маслянистый остаток после кипячения в смеси бензола и петролейного эфира закристаллизовывается, образуя желто-оранжевые кристаллы.

10 Выход 0,1 г (22%), т. пл. 141 — 143 С с разл о>кением.

Найдено, %. N11,,68,,11,51; S 6,62.

С26Н2Л4 М °

Вычислено, %: N 11 85; S 678.

Способ получения 2-замещенных тиазолил-4арилгидразонов глиоксиловой кислоты или ее производных, отличающийся тем, что арилгидразон этилового эфира у-бромацетоуксус.ной кислоты подвергают взаимодействию с арил- или алкилтиокарбамидом в абсолютном спирте при 75 — 80 С с последующим выделением целевого продукта известными способамии.