Способ получения n-карбоалкокси- или n- kapбoapилokcипpoизboдhбix 2,1-бензизоксазолона
описание
ИЗОЫРЯтяНИЯ
246518
Союз Севетоииз
Социалиотичеокиа
Реолублии
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12р, 3
Заявлено 18.lll.1968 (№ 1226643/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 20Л !.1969. Бюллетень № 21
Дата опубликсвания описания 26.XI.1969
МПК С 07d
УДК 547.786.3.07(088.8) Комитет оо делам изобретений и открытий лри Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Г. С. Швиндлерман, Ю. А. Баскаков и T. В. Горская
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-КАРБОАЛКОКСИ- ИЛИ
N-КАРБОАРИЛ ОКСИ ПРО ИЗ ВОДН ЫХ 2,1-БЕ Н3 ИЗОКСАЗОЛ ОНА (— с=о
СООВ выход
Изобретение относится к способу получения новых производных 2,1-бензизоксазолона, которые могут найти применение как физиологически активные вещества.
Предлагаемый способ получения N-карбоалкокси- или N-карбоарилоксипроизводных 2,1бензизоксазолона общей формулы где R — низший алкил или арил, который может быть замешен алкилом, галоидом или нитрогруппой, заключается в том, что алкиловый эфир о-гидроксиламинобензойной кислоты или бензизоксазолон обрабатывают в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, с эквимолярным количеством водной щелочи и соответствующим алкил- или арилхлоркарбонатом при температуре 5 — 35 С с последующим выделением продукта известным способом. Выход 67 — 91%.
Кроме данных химического анализа, строение соединений подтверждено данными инфракрасных спектров, в которых характеристические частоты карбонильных групп (1796—
1800 см 1 и 1728 — 1750 см 1, в СНС13) соответствуют наблюдаемым у других производных бензизоксазолона, близких по строению.
Пример 1. Общий способ получения
N-карбоалкокси- и N-карбоарилоксибензизоксазолонов из эфиров о-гидроксиламинобензойной кислоты.
К раствору 0,01 моль алкилового эфира огидроксиламинобензойной кислоты в 25 мл диэтилового эфира при температуре 5 С посте10 пенно при перемешивании приливают 20 мл
2% ного водного раствора NBOH (0,01 моль).
Затем к смеси по каплям добавляют 0,01 моль алкил- или арилхлоругольного эфира, перемешивают при комнатной температуре 30 мин и
j5 в осадке, который отфильтровывают, промывают эфиром и сушат. Получают соответствующий N-карбоалкокси- или N-карбоарилоксибензизоксазолон.
20 В аналогичных условиях из этилового эфира о-гидроксиламинобензойной кислоты получают следующие соединения.
1) N-карбоэтоксибензизоксазолон;
91 5%; т. пл. 85 — 86 С.
25 Найдено, %: С 57,64; 58,12; Н 4,43; 4,49;
Х 6,70; 6,90, С„Н,КО4.
Вычислено, %: С 57 97 Н 4,39; N 6,76.
Частоты т (СО) в ИК-спектре (СНС1з) 180о зо и 1736 см
246518
Предме г изобретения = — c=o
C00R
Составитель С. Полякова
Редактор П. С. Лазарева Текред Л. В. Куклина
Корректор С. М. Сигал
Заказ 2997/8 Тира>к 480 Подписное
ЦНИИП11 Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва )К-85, Раушская наб., д. 4!5
Типография, пр. Сапунова, 2
2) N-карбоизопропоксибензизоксазолон; выход 75%; т. пл. 70 — 71 С.
Найдено, %: С 59 48 59 73 Н 5,15; 5,35;
N 6,26; 6,27.
C»H»NO..
Вычислено, %: С 59,72; Н 5,01; N 6,33.
Частоты ъ (СО) в ИК-спектре (СНСlз) 1798 и 1728 см
3) N-(карбо-п-толилокси) - бензизоксазолон; выход 67%; т. пл. 142 — 143 С.
Найдено, %: С 66,97; 67,35; Н 4,25; 4,27;
N 4,92; 5,15.
С;>H»NO4.
Вычислено, %: С 66,91; Н 4,12; N 5,20.
4) N- (карбо-м-хлорфенокси) - бензизоксазолон; выход 55,5%; т, пл. 147,5 — 148 С.
Найдено, в7е: Cl 12,39; 12,45; N 4,79; 4,89.
С <4HsCI NO4
Вычислено, %: Сl 12,24; N 4,84, 5) N- (карбо-и-нитрофенокси) - бензизоксазолон, выход 87%; т. пл. 190 — 191 С.
Найдено, %: С 56,68; 55,80; Н 2,41; 2,89;
N 9,24; 9,28.
C i 4H N>O<.
Вычислено, %: С 5600 Н 2,68; N 9,33.
Частоты v (СО) в ИК-спектре (СНСlз) 1796 и 1750 см т.
6) N- (карбо-2,4-дихлорфенокси) -бензизоксазолон; выход 86,5%; т. пл. 159 — 160 С (из этанола) .
Найдено, %; С 52,18; 52,35; Н 2,13; 2,22;
N 4,00, 4,22; Cl 21,70; 21,57.
Сi4H С1вМ04
Вычислено, %: С 51,88; Н 2,18; N 4,32;
Cl 21,88.
Частоты v (СО) в ИК-спектре (CHCI,) 1796 и 1750 см. >.
Пример 2. К раствору 1,35 г (0,01 моль) бензизоксазолона в 25 мл диэтилового эфира при 5 С приливают 20 мл (0,01 моль) 2%-ного водного раствора NaOH, а затем к смеси по каплям добавляют 1,7 г (0,01 моль) и-толилхлоркарбоната. Снимают охлаждение, перемешивают при комнатной температуре 30 мин, 5 отделяют эфирный слой, удаляют эфир и получают в остатке 2 г (75%) N-карбо-и-толилоксибензизосазолона, т. пл. 142 — 143 С (из этанола).
Найдено, %: С 66,41; Н 4,38; N 5,15.
10 СтвН»>04
Вычислено, %: С 66 9 1 Н 4, 12; N 5,20.
ИК-спектр показывает идентичность полученного продукта с тем же веществом, полученным по примеру 1.
Способ получения N-карбоалкокси- или N20 карбоарилоксипроизводных 2,1-бензизоксазолона общей формулы
30 где  — низший алкил или арил, который может быть замещен галоидом, алкилом или нитрогруппой, отличающийся тем, что алкиловый эфир о-гидроксиламинобензойной кислоты или бензизоксазолон подвергают взаимодейст35 вию в среде органического растворителя, например диэтилового эфира, с эквимолярным количеством водной щелочи и соответствующим алкил- или арилхлоркарбонатом при температуре 5 — 35 С с последующим выделением
40 продукта известным способом.
