Способ получения эпбксиднь1х вло'к-олигомеров

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2446lb

Сова Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 28 Ч1!1.1967 (№ 986732j23-5) с присоединением заявки ¹

Кл. 39с, 30

МПК С 08f

УДК 678.643-9(088.8) Приоритет

Опубликовано 28.Ч.1969. Бюллетень ¹ 18

Дата опубликования описания 19.XI.1969

Комитет по цепам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения Л. Я. Мошинский, И. Лт. Шологон, Н. Е. Жукова и М. К. Романцевич

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДНЫХ БЛОК-ОЛИГОМЕРОВ

СО

Ео .3

1 — 8i-0-(5i-Î)— ! и 3

Изобретение относится к способам получения эпоксидных блок-олигомеров конденсацией различных эпоксидных смол с ангидриполисилоксанами.

Известны способы получения эпоксидных блок-олигомеров конденсацией ангидридов поликарбоновых кислот с эпоксиолигомерами.

Такие блок-олигомеры нашли применение в качестве заливочных и прессовочных смол, так как они оказались пригодными для отверждения различными отвердителями — аминными, ангидридными, комплексами трехфтористого бора и др. Известными способами можно получать эпоксиполимеры на основе двух илп нескольких ангидридных отвердителей с большой разницей в активности.

Для расширения ассортимента и сырьевой базы эпоксидных смол предлагается способ получения эпоксидных блок-олигомеров конденсацией ангидриполисилоксанов общей формулы

2 (где Кт, R.; ;R> — алкил, арил, OH и др.) с различными эпоксидными смолами.

Ангидриполисилоксан с кислотным числом

60 — 420 мг КОН/г подвергают конденсации с эпоксидными смолами. В зависимости от необходимой консистенции соотношение между числом ангидридных и эпоксидных групп можег колебаться от 1: 2 до 1: 8 (в молях) лучше всего 1: 4 — 1: 5. Конденсацию проводят 2—

8 час при 100 — 130 С. Степень поликонденсации компонентов необходимо доводить до глубины 70 — 90%. Такая степень поликонденсации обычно соответствует кислотному числу блок-олигомера 20 — 60 мг КОН/г.

Блок-олигомеры представляют собой твердые, вязкие или жидкие смолы с содержанием кремния и эпоксидных групп, близким к теоретическому, Полученные эпоксидные блок-олигомеры мо20 -гут найти применение как компоненты компаундов, премиксов, лаков и других материалов конструкционного и электроизоляционного назначения.

Пример 1. 100 г ангидриполисилоксана, 25 полученного согидролизом 1 моль метилдихлорсилилэндикового ангидрида и 1 моль диметилдихлорсилана с кислотным числом

373 мг КОН/г совмещают при 80 С с 260 г эпоксидной смолы ЭД-5 (эпоксидное число

30 21,5). Расплав компонентов при медленном

244616 эпоксидное число 14 кислотное число, мг КО1-1/г 46,1 содержание кремния,",, 10,5

Предмет изобретения

14,21

18,6

7,8 эпоксидное число кислотное число, мг КОН/г содержание кремния, %

16,3

36,4

Составитель О. Цыпкина

Редактор Г. Гуськова Техрсд Л. Я. Левина Корректор Г. И. Тарасова

Заказ 2659/11 Тираж 4$0 Подписное

ЦНИИПИ Комитета ио делам изобретений и открытий нри Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типотрафин, пр. Сапунова, и

3 перемешивании выдерживают 2 час при 1 0 С.

В результате получают вязкую смолу со следующими показателями: эпоксидное число 15,88 кислотное число, мг КОН/г 58,0 содержание кремния, % 5,2

Пример 2. 25 г ангидриполисилоксана (кислотное число 267 мг КОН/г) в условиях, описанных в примере 1, конденснруют с 80 г эпоксидной смолы ЭД-6 (эпоксидное число

17,4). В результате получают мягкую смолу со следующими показателями:

П р и м е,р 3. 100 г ангидриполисилоксана (кислотное число 273 мг КОН/г) растворяют на холоду в 142 г полиэпихлоргидриновой смолы (эпоксидное число 29,08), известной в

СССР под маркой Э-181. Раствор нагревают при перемешивании 4 час при 120 С. Полученный блок-олигомер представляет собой лсидкость со следующими показателями: эпоксидное число кислотное число, мг КОН/г содержание, %: кремния 12,6 хлора 11,4

Пр им ер 4. 75 г ангидриполисилоксана (кислотное число 260 мг КОН/г) совмещают с 90 г эпоксидной фурилрезорциновой смолы ,(эпоксидное число 25,0) при 50 С. Смесь нагревают при 100 С и слабом перемешива ии

4 час, затем при 125 С 0„5 час. Блок-олигомер представляет собой темно-окрашенную вязкую смолу эпоксидное число 1 1,8 кислотное число мг КОН/г 54,1 содержание кремния, „14,1

Пример 5, 92,2 г ангидриполи:илоксана (кислотное число 270 мг КОН/г) конденсируют со 157 г эпоксидной смолы на основе дпметилтетрагидробензальдегида (эпоксидное число 23,5) при медленном перемешивании

8 час при 130 С. Блок-олигомер представляет собой светлую мягкую смолу со следующими показателями:

1. Способ получения эпоксидных блок-олигомеров конденсацией ангидридов поликарбоновых кислот с различными эпоксидными смолами, взятыми в избытке, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента и сырье2о вой базы эпоксидных смол, в качестве ангидридов поликарбоновых кислот применяют ангидриполисилоксаны общей формулы где 1тт; Рг, R3 — алкил, арил, ОН» др.;

35 и и а = 1, 2, 3, ... при отношении между числами ангидридных и эпоксидных групп ог

1:2до 1:8.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

4О процесс ведут при температуре 100 — 130 С.

3, Способ по п. или по пп. 1 и 2, отличанщийся тем, что, степень конденсации доводят до 70 — 90% или до кислотного числа готового

45 продукта 20 — 60 мг КОН/г.