Способ получения кремнийорганических полимеров, содержащих фосфор и серу

ОПИCAНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

242389

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 01.Х11.1967 (№ 1201118/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 25.1Ч.1969. Бюллетень № 15

Кл. 39с, 30

МПК С 08g

УДК 678.84(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

; Датта опубликования описания 2.1Х.1969

Авторы изобретения

А, Н Пудовик, Л. Б. Брайнин и P. А. Черкасов

Заявитель Казанский государственный университет имени В. И. Ульянова (Ленина) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ, СОДЕРЖАЩИХ ФОСФОР И СЕРУ

Известен способ получения кремнийорганических полимеров, содержащих фосфор и серу, путем взаимодействия винил-, алилсиланов с диалкил (арил) дитиофосфорными кислотами.

В предлагаемом способе кремнийорганические полимеры общей формулы

Х($1(СНз),0(ROCOCH — СН,COO) .КО1 Н, SP (S) (OR ) где Х вЂ” С1, Π— алкил, Π— арил; R—

СН2СН2 (СН2СН О) 2 — 6 (СНх) — СН (СН,) СН,—; — СН (СН,) СН (СНз) —; — (СНг) зО(СН„) з —, R. — алкильная или арильная группа; m = 2,5 — 5; и = 1,5, получают реакцией полидиметилсилоксиалкиленфумаратов общей формулы

X(Si (СН3) g0(ROCOCH СНСОО) щКО/ПН с О,О-диалкил (арил) дитиофосфорными кислотами общей формулы (R 0) 2P (S) SH, где Х, R, R — имеют указанные значения.

Пример 1. Получение полидиметилсилоксиэтилен-О,О - диметилдитиофосфорилсукцината, К 7 г полидиметилсилоксифумарата с мол. в. 670 и содержанием элементов, С 47,2; Н 5,52; Si 3,10, что соответствует строению

H10CHgCH,0(C0CH = СНСООСН2СН ) 2,50 I ò,в

$т (СНз) вХ> при комнатной температуре прибавляют 4,5 г

О,О-диметилдитиофосфорной кислоты. Смесь нагревают 15 час при 70 С. Затем к реакционной смеси добавляют 50 мл сухого диоксана, 5 диоксановый раствор выливают в 150 мл петролейного эфира (70 — 100 С). Выделившийся полимер сушат в течение 10 час при температуре 100 — 110 С (вакуум 1 — 2 мм рт. ст.).

Получают 9,1 г полимера с содержанием

10 элементов, I%: С 34,7, 35,0; Н 5,13, 5,00; P 8,42;

S 16,3. Степень завершенности реакции 0,9—

0,95 Полимер — вязкая, желтая смола.

Пример 2. Получение полидиметилсилоксиэтилен-0,0 - дибутилдитиофосфорилсукци1S ната.

К 7 г полидиметилсилоксиэтиленфумарата с мол. в. 670 (см. пример 1) прибавляют 6,9 г

О,О-дибутилдитиофосфорной кислоты. Смесь нагревают 16 час при 70 С. Очистку и высу20 шивание полимера проводят по примеру 1.

Получают 10,6 г полимера с содержанием элементов, %: С 44,0, 44,3; Н 6,15, 6,40; Р 5,68, 60; $11,6, 11,3. Степень завершенности по данным анализа 0,9 — 0,95. Полимер — желтая

2s каучукоподобная смола.

Пример 3. Получение полидиметилсилоксидиэтилен-(0)0 -диэтилдитиофосфорил)-сукцината.

К 5 г полидиметилсилоксидиэтиленфумара30 та с мол. в. 1702 и содержанием элементов, 242389

Предмет изобретения

Составитель В. Комарова

Тскред Л. К. Малова

Корректор T. Д, Чуиаева

Редактор A. Петрова

Заказ 2131/13 Тираж 480 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений It открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, ttp. Серова, д. 4

Типографии, пр, Сапунова, 2

«/tt. С 51,22; Н 6,52; Si 2,17, что соответствует составу

Н(ОСН,СН,ОСН,СН2(ОСОСН =

CHCOOCH2CH2OCH2CH2)50) 1,5 Sl (Сна) 2Х, прибавляют 6,8 г О,О-диэтилдитиофосфорной кислоты. Смесь нагревают 15 час при 65—

70 С. Очистку и высушивание полимера проводят по примеру 1.

Получают 8,0 г полимера с содержанием элементов: 1в/<. .P 9,0, 8,76; S 17,2, 17,46. Степень завершенности реакции по данным анализа 0,95 — 1,0. Полимер — вязкая каучукоподобная смола.

Соединения, полученные по этому способу, мoryT найти применение в качестве пластификаторов полимеров, присадок к смазочным маслам и биологически активных соединений — инсектицидов.

Способ получения кремнийорганических полимеров, содержащих фосфор и серу, путем взаимодействия кремнийорганических соединений, содержащих непредельную связь, с диалкил (арил) дитиофосфорными кислотами, отличпющийся тем, что, с целью получения полимеров с молекулярным весом 1500 и более, в качестве кремнийорганических соединений, содержащих непредельную связь, используют полидиметилсилоксиалкиленфумараты общей формулы

X1St (СНз) 20(ROCOCH = СНСОО) „,КО („Н, где Х вЂ” С1, Π— алкил, Π— арил; — CH2 — СН» —; — (CH2CH20) 2 t ; — (СН ) з —, CH(СНз) СН2 СН(СНЗ) СН(СНа) — (СН2) 20(СН2)в —, m = 2,5 — 5; и = 1,5.