Способ получения бензофурилокситионафтена

О П И :, А Н- И, Е

ИЗОБРЕ Г! НИЯ

24I455

Юовз Соеетскнх

Социалистическик

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 25ЛУ.1968 (¹ 1236779/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 18.1 V.1969. Бюллетень ¹ 14

Дата опубликования описания 27Х111.1969

Кл. 12q, 24

МПК С 07d

УДК 547.728.07 (088.8) Комитет по Полам изобретений и открытий при Сосете Мннистрое

СССР

Авторы изобретения

В. А. Лаврищев, Т. В. Лопатко и В. И, Роговик

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОФУРИЛОКСИТИОНАФТЕНА

Изобретение относится к области получения

"оединений, которые могут найти применение в синтезе индигоидных красителей.

Предлагают способ получения бензофурилокситионафтена, заключающийся в том, что дибензофуран-2-сульфохлорид подвергают взаимодействию с 20%-ным раствором серной кислоты и цинковой пылью в присутствии хлорбензола при температуре 70 С. Полученный 2-меркаптодибензофуран обрабатывают монохлоруксусной кислотой, образовавшуюся арилтиогликолевую кислоту взаимодействием с треххлористым фосфором в растворе хлорбензола переводят в хлорангидрид арилтиогликолевой кислоты, а последний обработкой хлористым алюминием переводят в бензофурилокситионафтен с последующим выделением полученного продукта известным способом.

Выход целевого продукта составляет 91,7% от теории.

Пример.

2-Мерка птодибенз оф ур а н.

К 6,67 г 2-дибензофурилсульфохлорида в

50 лтл хлорбензола добавляют 75 лгл 20%-ного раствора серной кислоты, нагревают до 70 С, вносят 6,4 г цинковой пыли и перемешивают в течение 5 час при 70 С. После охлаждения хлорбензольный слой отделяют в делительной воронке, промывают водой и отгоняют хлорбензол с остатками влаги до остаточного объема в колбе 7 — 10 лгл. После охлаждения выкристаллизовывается 3,4 — 4,2 г вещества с т. пл. 83 — 85=C. Перекристаллизацией из ацетона получают 3,7 — 3,9 г 2-меркаптодибензофурана. Продукт представляет собой белые пластинки с т. пл. 85 — 86 С.

Найдено, %; S 15,89; 15,94.

С12Н,О8.

Вычислено, %: S 16,01.

10 Дибензофурил-2 - тиогликолевая кислота.

K хлорбензольному раствору 2-меркаптодибензофурана (после промывки водой в делительной воронке аналогично примеру 1) до15 бавляют 3 лгл 40%-ного раствора едкого натра и 0,36 г гидросульфита натрия, эмульсшо подогревают до 50 С при перемешивании, через 15 л ин выдержки вносят 5,0 г монохлоруксусной кислоты и после размешивания про20 веряют наличие избытка щелочи по бриллиантовои желтой бумажке. В случае надобности добавляют раствор едкого патра и выдерживают в течение 1 час при 50 С до положительной пробы на конец реакции (отсутствие жел25 того пятна на свинцово-уксусной бумажке).

Хлорбензол отгоняют с водяным паром с таким расчетом, чтобы объем после отгонки не превышал 70 льг, и затем охлаждают. При стоянии выпадают кристаллы натриевой соли

30 дибензофурил-2-тиогликолевой кислоты, кото241455

Составитель Г. Езерская

Редактор Л. M. Новожилова Текред А. А. Камышникова Корректор 3. И. Чванкина

Заказ 2038/18 Тираж 480 Подписное

1jFIHHIIH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 рые после повторной кристаллизации из воды и обработки соляной кислотой с последующей фильтрацией и сушкой дают 4,23 г дибензофурил-2-тиогликолевой кислоты.

После перекристаллизации из бутилового спирта получают бесцветные кристаллы с т. пл.

127 — 128 С.

Найдено, /0. С 64,46, 64,60; Н 3,34, 3,60;

S 12,33, 12,42.

С24Н1003$.

Вычислено, /0. С 65,06; Н 3,86; $12,41.

3-0 к с и т и е н о- (2,3-в) - д и б е н з о ф у р а н.

К раствору 10,32 г дибензофурил-2-тиогликолевой кислоты в 130 мл хлорбензола, нагретого до полного растворения кислоты (около

60 С), прибавляют раствор 3,5 мл треххлористого фосфора в 20 мл хлорбензола и нагревают при перемешивании до 80 С, пока проба реакционной смеси при обработке водной щелочью на холоду не будет давать водного раствора Na-соли дибензофурил-2-тиогликолевой кислоты (30 мин). 0 присутствии этой соли судят по наличию осадка после подкисления щелочного раствора.

Затем массу охлаждают до 60 С и вносят при перемешивании 5,8 г хлористого алюминия. Наблюдается изменение окраски раствора и некоторое повышение температуры. 3атем при 65 — 70 С выдерживают смесь в течение 0,1 — 1 час при исчезновения хлорангидрида дибензофурил-2-тиогликолевой кислоты.

Наличие последнего определяется обработкой аммиака пробы, разбавленной хлорбензолом.

Образование осадка указывает на присутствие хлорангидрида.

5 В случае полного превращения хлорангидрида массу разбавляют 100 мл воды, отгоняют хлорбензолом с водяным паром, образовавшийся осадок промывают водой до нейтральной реакции по конго и сушат. Получают

10 4,3 — 4,5 г вещества (91,7 /0 от теории). После перекристаллизации из уксусной кислоты получают З-окситиено-(2,3-в)-дибензофуран в виде зеленовато-желых кристаллов с т. пл. 156—

157 С.

15 Найдено, 0/0. S 13,25, 13,57.

Сг4Нз02$.

Вычислено, /0. S 13,34.

Предмет изобретения

20 Способ получения бензофурилокситионафтена, отличающийся тем, что дибензофуран-2сульфохлорид подвергают взаимодействию с разбавленной серной кислотой и цинковой пылью в присутствии хлорбензола, получен25 ный 2-меркаптодибензофуран обрабатывают монохлоруксусной кислотой с последовательной обработкой реакционной массы треххлористым фосфором в растворе хлорбензола и хлористым алюминием, с последующим выде30 лением полученного продукта известным способом.