Способ получения полиизопрена

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

240237

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 28.V111.1967 (№ 1183012/23-5) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 20.V1 1969. Бюллетень М 21

Дата опубликования описания 18.XL!969

Кл. 39с, 25/05

Комитет по делам

МПК С 08d

УДК 678.762.3.02 (088.8) изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

В. П. Шаталов, В. П. Юдин и А. P. Самоцветов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИЗОПРЕНА

Известен способ получения полиизопрена с регулируемым молекулярно-весовым распределением полимеризацией изопрена в массе или среде инертного углеводородного растворителя в присутствии литийорганических инициаторов и с применением регуляторов (воды, спиртов, кетонов, альдегидов), вводимых один или более раз после 5 — 90с/о-ной конверсии мономера в количестве менее эквимолекулярного поданному инициатору с последующим введением новых порций инициатор а.

Предлагаемый способ предусматривает применение в качестве регуляторов дисульфидов, например тетраметилтиурамдисульфида. Это позволяет значительно расширить ассортимент регуляторов, пригодных для использования в процессе получения цис-1,4-стереорегулярного полиизопренового каучука на литьевых инициаторах.

В качестве последних применяют соединения общей формулы I i„„, где n= I — 40, h — полимерный углеводородный радикал с мол. в. 40 — 100 000.

В качестве дисульфидов может быть применен тетраметилтиурамдисульфид или минеральные масла, содержащие сернистые соединения типа трансформаторного масла.

Пример 1. В смесь 86 вес. ч. гептана и

14 вес. ч. изопрена при 15 С вводят 0,04 вес, ч. раствора катализатора в гептане, содержащего, вес %: атомы лития, связанные с атомами углерода в соединении СпНз„— 2LIm, где п=1 — 100; m=1 — 40, О 5 литий в виде гидрпда 0,05 литий в виде алкоголята 0,02 литий в виде хлорида 0,005.

Через 30 лган смесь подогревают до 50 С

10 и вводят в нее 0,01 вес. ч. раствора катализатораа.

Через 1 час полимеризация проходит до

50% конверсии. Вязкость раствора

60000 сиуаз. Мол. в. полимера 2000000, со15 держание звеньев цис-1,4 — 94с/о. Вводят

0,0003 вес. ч. тиурама Д (тетраметилтиурамдисульфида) в 0,03 вес. ч. толуола. За 2 час полимеризация проходит до 52,2%. Вязкость раствора 12000 спуаз. Вводят дополнительно

2О 0,007 вес. ч. раствора катализатора. За 2 час полпмеризация проходит до 78,5>/с. Вязкость раствора полимера до дезактивации

100000 сггуаз; после дезактивации ионолом—

20000 сиуаз. Полимер выделяют спиртом (см. 5 пример 1). Находят М=2400000; содержание звеньев цис-1,4 — 91%. На кривой МВР 20% полимера имеют 4000000.

Ненаполненные вулканизаты имеют прочность на разрыв 270 кгс/см - ; относительное

ЗО удлинение 980%; остаточное удлинение 10%.

240237

Составитель В. Филимонов

Текред Л. В. Куклина

Редактор С. Лазарева

Корректоры: А. Николаева и Е. Ласточкина

Заказ 2885/4 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПг! Когиитета по делам изобретений и открытий при Совсге Министров СС(Р

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Пр имер 2. В реактор в атмосфере аргона загружают 91,1 вес. ч. изопентана, 8,9 вес. ч. изопрена и при 21 С подают

0,000002 вес. ч. (в пересчете на активный литий) катализатора. Содержимое реактора подогревают до 42 — 45 С. В реактор со скоростью 0,000015 вес. ч./час дозируют трансформаторное масло с содержанием сернистых соединений 0,5в/р. Полимеризация протекает с падающей скоростью, и при конверсии 41,7, 48,3 и 70,5>/в вводят по 0,0000002 вес. ч. катализатора. При конверсии 77,5в/р полимеризацию прекращают. Полученный полимер имеет М = 1325000 и содержит 91,5а/р звеньев цис-1,4.

Молекулярно-весовое распределение полученного полиизопрена, более широкое по сравнению с полиизопреном, полученным в опыте без подачи масла и с однократной дозировкой катализатора. Полиизопрен обладает лучшими технологическими свойствами, чем контрольный.

5 Предмет изобретения

Способ получения полиизопрена с регулируемым молекулярно-весовым распределением полимеризацией изопрена в массе или среде инертного углеводородного растворителя в присутствии литийорганических инициаторов и с применением регуляторов, вводимых один или более раз после 5 — 90>/,-ной конверсии мономера в количестве менее эквимолекулярного поданному инициатору с последующим введением новых порций инициатора, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента регуляторов, в качестве последних применяют дисульфиды, например тетраметилтиурамдисульфид.