Гербицидное средство

Настоящее изобретение относится к гербицидным средствам, более конкретно к гербицидному средству, которое обладает синергетическим действием.

Из заявки WO-A-01/05788, А01N 47/38, 25.01.2005 г., известны замещенные тиен-3-ил-сульфониламино(тио)карбонилтриазолин(ти)оны, обладающие гербицидным действием. Однако действие этих соединений является удовлетворительным не при всех условиях.

Кроме того, известны гербициды из группы, включающей натриевую соль 4,5-дигидро-3-метокси-4-метил-5-оксо-N-[(2-трифторметокси-фенил)-сульфонил]-1Н-1,2,4-триазол-1-карбоксамида (флукарбазон-натрия), N-(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-N'-(N-метил-N-метилсульфонил-сульфамоил)-мочевину (амидосульфурон), метил-5-(2,4-дихлор-фенокси)-2-нитро-бензоат (бифенокс), 3,5-дибром-4-гидрокси-бензальдегида (бромофеноксил), 2-(4-хлор-2-фтор-5-(2-хлор-2-этоксикарбонил-этил)-фенил)-4-дифторметил-5-метил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он (карфентразон-этил), 2,4-дихлор-феноксиуксусную кислоту (2,4-D) (сложный эфир), 3,6-дихлор-2-метокси-бензойную кислоту (дикамба), (R)-2-(2,4-дихлор-фенокси)-пропановую кислоту (ди-хлорпроп-Р), N-(2,4-дифтор-фенил)-2-(3-трифторметил-фенокси)-пиридин-3-карбоксамид (дифлуфеникан), (R)-этил-2-[4-(6-хлор-бензоксазол-2-ил-окси)-фенокси]-пропаноат (феноксапроп-(Р)-этил), N-(2,6-дифтор-фенил)-8-фтор-5-метокси-[1,2,4]-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2-сульфамид (флоразулам), N-(4-фтор-фенил)-N-изопропил-2-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил-окси)-ацетамид (флуфенацет), N-(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-N'-(3-метоксикарбонил-6-трифторметил-пиридин-2-ил-сульфонил)-мочевину (флупирсульфурон-метил), (4-амино-3,5-дихлор-6-фтор-пиридин-2-ил-окси)-уксусную кислоту (флуроксипир), 5-метиламино-2-фенил-4-(трифторметил-фенил)-3(2Н)-фуранон (флуртамон), 2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)-амино]-карбонил]-амино]-сульфонил]-4-формиламино-N,N-диметил-бензамид (форамсульфурон), N-фосфонометил-глицин (глифозат), 2-(4,5-дигидро-4-метил-4-изопропил-5-оксо-1Н-имидазол-2-ил)-5-метоксиметил-пиридин-3-карбоновую кислоту (имазамокс), N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N'-(5-иод-2-метоксикарбонил-фенилсульфонил)-мочевину (иодосульфурон), (5-циклопропил-изоксазол-4-ил)-(2-метилсульфонил-4-трифторметил-фенил)-метанон (изоксафлутол), (R)-2-(4-хлор-2-метил-фенокси)-пропионовая кислота (мекопроп-Р), метиловый эфир 2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)-амино]-карбонил]-амино]-сульфонил]-4-[[(метил-сульфонил)-амино]метил]-бензойной кислоты (мезосульфурон), 2-(4-метилсульфонил-2-нитро-бензоил)-1,3-циклогександион (мезотрион), N-(2,6-дихлор-3-метил-фенил)-5,7-диметокси-1,2,4-триазоло[1,5-а]-пиримидин-2-сульфамид (метозулам), 4-амино-6-трет.-бутил-3-метил-тио-1,2,4-триазин-5(4Н)-он (метрибузин), N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N'-(2-метоксикарбонил-фенилсульфонил)-мочевина (метсульфурон-метил), N-(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-N'-(3-диметилкарбамоил-пиридин-2-ил-сульфонил)-мочевину (никосульфурон), N-(4-фтор-фенил)-6-(3-трифторметил-фенокси)-пиридин-2-карбоксамид (пиколинафен), натриевую соль метилового эфира 2-[[[(4,5-дигидро-4-метил-5-оксо-3-пропокси-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-карбонил]-амино]-сульфонил]-бензойной кислоты (пропоксикарбазон-натрий), этил-[2-хлор-5-(4-хлор-5-дифторметокси-1-метил-1Н-пиразол-3-ил)-4-фтор-фенокси]-ацетат (пирафлуфен-этил), N-(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-N'-(3-этилсульфонил-пиридин-2-ил-сульфонил)-мочевина (рим-сульфурон), 2-(2-хлор-4-метилсульфонил-бензоил)-циклогексан-1,3-дион (сулкотрион), N-фосфоно-метил-глицин-триметилсульфоний (сульфозат), 6-хлор-4-этиламино-2-трет.-бутиламино-1,3,5-триазин (тербутилазин), N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N'-(2-метоксикарбонил-тиен-3-ил-сульфонил)-мочевину (тифенсульфурон-метил), N-метил-N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N'-(2-метоксикарбонил-фенилсульфонил)-мочевину (трибенурон-метил), N-(4-метокси-6-трифтор-метокси-1,3,5-триазин-2-ил)-N'-(2-трифторметил-фенилсульфонил)-мочевину (тритосульфурон) (см. The Pesticide Manual, A World Compendium, vol.13, The British Crop Protection Council 2003), 4-(4,5-дигидро-4-метил-5-оксо-3-трифторметил-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-2-(этил-сульфониламино)-5-фтор-бензолкарбо-тиоамид (HWH4991; см. заявку WO-A-95/30661) и амид 2-хлор-N-[1-(2,6-дихлор-4-дифтор-метил-фенил)-4-нитро-1Н-пиразол-5-ил]-пропанкарбоновой кислоты (SLA5599; см. заявку ЕР-А-303153).

Задачей изобретения является создание гербицидного средства, обладающего лучшим действием, чем вышеуказанные гербициды.

Поставленная задача решается предлагаемым гербицидным средством, содержащим комбинацию активных веществ, состоящим из

(а) замещенного тиен-3-ил-сульфониламинокарбонил-триазолинона общей формулы (I)

в которой

R¹ означает алкил с числом атомов углерода от 1 до 6,

R² означает алкил с числом атомов углерода от 1 до 6,

R³ означает алкил с числом атомов углерода от 1 до 6, алкокси с числом атомов углерода от 1 до 6, алкилтио с числом атомов углерода от 1 до 6, циклоалкил с числом атомов углерода от 3 до 6,

R⁴ означает алкил с числом атомов углерода от 1 до 6, циклоалкил с числом атомов углерода от 3 до 6,

или его соли

(«Активные соединения группы 1»)

и

(б) соединения из второй группы гербицидов, которая содержит приведенные ниже активные вещества:

натриевую соль 4,5-дигидро-3-метокси-4-метил-5-оксо-N-[(2-трифторметокси-фенил)-сульфонил]-1Н-1,2,4-триазол-1-карбоксамида (флукарбазон-натрия), N-(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-N'-(N-метил-N-метилсульфонил-сульфамоил)-мочевину (амидосульфурон), метил-5-(2,4-дихлор-фенокси)-2-нитро-бензоат (бифенокс), 3,5-дибром-4-гидрокси-бензонитрила (бромоксинил), 2-(4-хлор-2-фтор-5-(2-хлор-2-этоксикарбонил-этил)-фенил)-4-дифторметил-5-метил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он (карфентразон-этил), 2,4-дихлор-феноксиуксусную кислоту (2,4-D) (сложный эфир); 3,6-дихлор-2-метокси-бензойную кислоту (дикамба), (R)-2-(2,4-дихлор-фенокси)-пропановую кислоту (дихлорпроп-Р), N-(2,4-дифтор-фенил)-2-(3-трифторметил-фенокси)-пиридин-3-карбоксамид (дифлуфеникан), (R)-этил-2-[4-(6-хлор-бензоксазол-2-ил-окси)-фенокси]-пропаноат (феноксапроп-(Р)-этил), N-(2,6-дифтор-фенил)-8-фтор-5-метокси-[1,2,4]-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2-сульфамид (флоразулам), N-(4-фтор-фенил)-N-изопропил-2-(5-три-фторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил-окси)-ацетамид (флуфенацет), N-(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-N'-(3-метоксикарбонил-6-трифторметил-пиридин-2-ил-сульфонил)-мочевину (флупирсульфурон-метил), (4-амино-3,5-дихлор-6-фтор-пиридин-2-ил-окси)-уксусную кислоту (флуроксипир), 5-метиламино-2-фенил-4-(трифторметил-фенил)-3(2Н)-фуранон (флуртамон), 2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)-амино]-карбонил]-амино]-сульфонил]-4-формиламино-N,N-диметил-бензамид (форамсульфурон), N-фосфонометил-глицин (глифозат), 2-(4,5-дигидро-4-метил-4-изопропил-5-оксо-1Н-имидазол-2-ил)-5-метоксиметил-пиридин-3-карбоновую кислоту (имазамокс), N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N'-(5-иод-2-метоксикарбонил-фенил-сульфонил)-мочевину (иодосульфурон), (5-циклопропил-изоксазол-4-ил)-(2-метилсульфонил-4-трифторметил-фенил)-метанон (изоксафлутол), (R)-2-(4-хлор-2-метил-фенокси)-пропионовая кислота (мекопроп-Р), метиловый эфир 2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)-амино]-карбонил]-амино]-сульфонил]-4-[[(метил-сульфонил)-амино]метил]-бензойной кислоты (мезосульфурон), 2-(4-метилсульфонил-2-нитро-бензоил)-1,3-циклогександион (мезотрион), N-(2,6-дихлор-3-метил-фенил)-5,7-диметокси-1,2,4-триазоло[1,5-а]-пиримидин-2-сульфамид (метозулам), 4-амино-6-трет.-бутил-3-метилтио-1,2,4-триазин-5(4Н)-он (метрибузин), N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N'-(2-метоксикарбонил-фенилсульфонил)-мочевина (метсульфурон-метил), N-(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-N'-(3-диметилкарбамоил-пиридин-2-ил-сульфонил)-мочевину (никосульфурон), N-(4-фтор-фенил)-6-(3-трифторметил-фенокси)-пиридин-2-карбоксамид (пиколинафен), натриевую соль метилового эфира 2-[[[(4,5-дигидро-4-метил-5-оксо-3-пропокси-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-карбонил]-амино]-сульфонил]-бензойной кислоты (пропоксикарбазон-натрий), этил-[2-хлор-5-(4-хлор-5-дифторметокси-1-метил-1Н-пиразол-3-ил)-4-фтор-фенокси]-ацетат (пирафлуфен-этил), N-(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-N'-(3-этилсульфонил-пиридин-2-ил-сульфонил)-мочевина (римсульфурон), 2-(2-хлор-4-метилсульфонил-бензоил)-циклогексан-1,3-дион (сулкотрион), N-фосфоно-метил-глицин-триметилсульфоний (сульфозат), 6-хлор-4-этиламино-2-трет.-бутиламино-1,3,5-триазин (тербутилазин), N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N'-(2-метоксикарбонил-тиен-3-ил-сульфонил)-мочевину (тифенсульфурон-метил), N-метил-N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N'-(2-метоксикарбонил-фенилсульфонил)-мочевину (трибенурон-метил), N-(4-метокси-6-трифтор-метокси-1,3,5-триазин-2-ил)-N'-(2-трифторметил-фенилсульфонил)-мочевину (тритосульфурон), 4-(4,5-дигидро-4-метил-5-оксо-3-трифторметил-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-2-(этилсульфонил-амино)-5-фтор-бензолкарбо-тиоамид (HWH4991), амид 2-хлор-N-[1-(2,6-дихлор-4-дифтор-метил-фенил)-4-нитро-1Н-пиразол-5-ил]-пропанкарбоновой кислоты (SLA5599) («Активные соединения группы 2»),

при этом «активные соединения группы 1» и «активные соединения группы 2» взяты в синергетическом соотношении.

«Активные соединения группы 1» и «активные соединения группы 2» предпочтительно взяты в соотношении, соответствующем 1:0,25-250.

Предлагаемое гербицидное средство предпочтительно содержит замещенный тиен-3-илсульфониламинокарбонил-триазолинона формулы (I), где радикалы означают

R¹ метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор.- или трет.-бутил, в частности означает метил, этил, н- или изо-пропил,

R² метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор.- или трет.-бутил, в частности означает метил, этил, н- или изо-пропил,

R³ метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор.- или трет.-бутил, метокси, этокси, н- или изо-пропокси, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, н-, изо-, втор.- или бутилтио, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, в частности означает метил, этил, н- или изо-пропил, метокси, этокси, н- или изо-пропокси, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, циклопропил,

R⁴ метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор.- или трет.-бутил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил, в частности означает метил, этил, н- или изо-пропил, циклопропил.

Предлагаемое гербицидное средство предпочтительно содержит активное вещество второй группы гербицидов, выбранное из числа следующих соединений:

флукарбазон-натрия, амидосульфурон, бифенокс, бромоксинил, карфентразон-этил, 2,4-D (сложный этилгексиловый эфир), дикамба, дихлорпроп-Р, флуфеникан, феноксапроп-Р-этил, флоразулам, флуфенацет, флупирсульфурон-метил, флуроксипир, флуртамон, форамсульфурон, имазамокс, изоксафлутол, мекопроп-Р, мезосульфурон, мезотрион, метозулам, метрибузин, метсульфурон-метил, никосульфурон, пиколинафен, пропоксикарбазон-натрий, пирафлуфен-этил, римсульфурон, сулкотрион, сульфозат, тербутил-азин, тифенсульфурон-метил, трибенурон-метил, тритосульфурон, 4-(4,5-дигидро-4-метил-5-оксо-3-трифторметил-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-2-(этилсульфониламино)-5-фтор-бензолкарбо-тиоамид (HWH4991), амид 2-хлор-N-[1-(2,6-дихлор-4-дифторметил-фенил)-4-нитро-1Н-пиразол-5-ил]-пропанкарбоновой кислоты (SLA5599).

В частности предлагаемое гербицидное средство содержит бромоксинил или метосулам в качестве активного вещества второй группы гербицидов.

В случае необходимости предлагаемое гербицидное средство может также содержать антидот из группы, включающей 4-дихлорацетил-1-окса-4-аза-спиро[4.5]-декан (AD-67), 1-дихлорацетил-гексагидро-3,3,8а-триметилпирроло[1,2-а]-пиримидин-6(2Н)-он BAS-145138), 4-дихлорацетил-3,4-дигидро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин (беноксакор), 1-метил-гексиловый эфир 5-хлор-хиноксалин-8-окси-уксусной кислоты (клоквинтоцет-мексил) α-(цианометоксимино)-фенилацетонитрил (циометринил), 2,4-дихлор-феноксиуксусная кислота (2,4-D), 2,2-дихлор-N-(2-оксо-2-(2-пропениламино)-этил)-N-(2-пропенил)-ацетамид (DKA-24), 2,2-дихлор-N,N-ди-2-пропенил-ацетамид (дихлормид), N-(4-метил-фенил)-N'-(1-метил-1-фенил-этил)-мочевина (даймурон, димрон), 4,6-дихлор-2-фенил-пиримидин (фенклорим), этиловый эфир 1-(2,4-дихлор-фенил)-5-трихлорметил-1Н-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты (фенхлоразол-этил), фенил-метиловый эфир 2-хлор-4-трифторметил-тиазол-5-карбоновой кислоты (флуразоле), 4-хлор-N-(1,3-диоксолан-2-ил-метокси)-α-трифтор-ацетофенона оксим (флуксофеним), 3-дихлор-ацетил-5-(2-фуранил)-2,2-диметил-оксазолидин (фурилазоле, MON-13900), этил-4,5-дигидро-5,5-дифенил-3-изоксазолкарбоксилат (изоксадифен-этил), (4-хлор-2-метил-фенокси)-уксусная кислота (МСРА), (+-)-2-(4-хлор-2-метил-фенокси)-пропионовая кислота (мекопроп), диэтил-1-(2,4-дихлор-фенил)-4,5-дигидро-5-метил-1Н-пиразол-3,5-дикарбоксилат (мефенпир-диэтил), 2-дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан (MG-191), ангидрид 1,8-нафталевой кислоты, α-(1,3-диоксолан-2-ил-метоксиимино)-фенилацетонитрил (оксабетринил), 2,2-дихлор-N-(1,3-диоксолан-2-ил-метил)-N-(2-пропенил)-ацетамид (PPG-1292), 3-дихлорацетил-2,2,5-триметил-оксазолидин (R-29148), N-циклопропил-4-[[(2-метокси-5-метил-бензоил)-амино]-сульфонил]-бензамид, N-[[4-метоксиацетиламино)-фенил]-сульфонил]-2-метокси-бензамид и N-[[4-метил-аминокарбониламино)-фенил]-сульфонил]-2-метокси-бензамид (последние известны соответственно из заявки WO-A-99/66795).

Примеры наиболее предпочтительных соединений формулы (I) в качестве активных соединений группы 1 показаны в таблице 1. Также натриевые соли соединений из таблицы 1, в частности натриевые соли соединений I-1 и I-2, следовало бы назвать как наиболее предпочтительные соединения активных соединений группы 1.

Таблица 1:
Примеры соединений формулы (I)
Пример №	R1	R2	R3	R4	Температура плавления (°С)
I-1	СН3	СН3	ОС2Н5	СН3	163
I-2	СН3	СН3	ОСН3	СН3	201
I-3	СН3	СН3	ОС3Н7-n	СН3	156
I-4	СН3	СН3	ОС3Н7-i	СН3	150
I-5	СН3	СН3	ОСН3		218
I-6	СН3	СН3	OC2H5		170
I-7	СН3	СН3	ОС3Н7-n		156
I-8	СН3	СН3	ОС3Н7-i		188
I-9	СН3	СН3			200
I-10	СН3	СН3	СН3	СН3	178
I-11	СН3	СН3	С2Н5	СН3	161
I-12	СН3	СН3	SCH3	СН3	183

Предлагаемое гербицидное средство группы 2 при очень хорошей переносимости культурными растениями проявляет особенно высокую гербицидную активность и может применяться в различных культурах, прежде всего в хлопчатнике, ячмене, картофеле, кукурузе, рапсе, рисе, ржи, сое, подсолнечнике, пшенице, сахарном тростнике и сахарной свекле, особенно в ячмене, кукурузе, рисе и пшенице, для избирательной борьбы с одно- и двудольными видами сорных трав и что оно может применяться также для полуизбирательной и неизбирательной борьбы с одно- и двудольными видами сорняков.

Гербицидная активность предлагаемого средства значительно выше, чем сумма действий каждого отдельного активного вещества. Таким образом, имеет место синергетический эффект, который особенно заметно выражен при определенных соотношениях. Однако весовые соотношения активных веществ предлагаемого средства могут изменяться в сравнительно широком диапазоне. В общем случае на одну весовую часть активного вещества формулы (I) приходится от 0,001 до 1000 весовых частей, в частности от 0,25 до 250 весовых частей.

Согласно данному изобретению могут обрабатываться растения целиком или части растений. Под растениями следует понимать все растения или популяции растений, такие как желательные и нежелательные дикие и культурные растения (включая культурные растения естественного происхождения). Культурными растениями могут быть растения, которые могут быть получены путем обычных методов выращивания и оптимирования или путем биотехнологических методов или методов генной инженерии или комбинацией этих методов, включая трансгенные растения и включая сорта растений, защищаемые законом о защите сортов и не защищаемые им. Под частями растения следует понимать все подземные и надземные части и органы растения, такие как побег, лист, цветок и корень, причем называют, например, листья, иголки, стебли, стволы, цветы, фрукты, плоды и семена, а также корни, клубни и корневища. К частям растений относятся также вегетативный и генеративный материал для размножения, например, черенки, клубни, корневища, отводки и семена.

Обработка согласно изобретению растений и частей растений активными веществами происходит непосредственно или путем воздействия на их окружающую среду, пространство или место хранения, используя обычные методы обработки, например, такие как окунание, опрыскивание, обработка паром, распыление, опыливание, рассеивание, нанесение и, в случае материала для размножения, в частности для семян, путем образования одно- или многослойной оболочки.

Среди растений, полученных биотехнологическими методами или методами генной инженерии или путем комбинации этих методов, выделяются такие растения, которые устойчивы к так называемым ALS-, 4-HPPD-, EPSP- и/или РРО-ингибиторам, такие как, например, акурон-растения.

Активные вещества согласно данному изобретению могут применяться для следующих растений:

Двудольные сорняки видов: канатник, амарант, амброзия, Anoda, пупавка, Aphanes, лебеда, маргаритка, череда, пастушья сумка, чертополох, кассия, василек, лебеда, бодяк, вьюнок, дурман, десмодиум, эмекс, желтушник, молочай, пикульник, галинзога, подмаренник, гибискус, ипомея, кохия (прутняк), яснотка, клоповник, Lindernia, ромашка, мята, пролесник, Mullugo, незабудка, мак, Pharbitis, подорожник, горец, портулак, лютик, редька, жерушник, ротала, щавель, солянка, крестовник, Sesbania, сида, горчица, паслен, осот, сфеноклея, звездчатка, одуванчик, ярутка, клевер, крапива, вероника, фиалка, дурнишник.

Двудольные культуры видов: арахис, свекла, капуста (брюква, горчица), огурец (дыня), тыква, подсолнечник, морковь, соя, хлопчатник, ипомея, латук, лен, помидор, табак, фасоль, рис, паслен, горошек.

Однодольные сорняки видов: эгилопс, пырей, полевица, лисохвост, метлица, овес, ветвянка, костер, колючещетинник, коммелина, свинорой, сыть, Dactyloctenium, росичка, ежовник, болотница, элевзина, полевичка, шерстняк, овсяница, фимбристилис, гетерантера, императа, Ischaemum, Leptochloa, плевел, монохория, просо, гречка, канареечник, тимофеевка, мятлик, Rottboellia, стрелолист, камыш, щетинник, сорго.

Однодольные культуры видов: лук, ананас, спаржа, овес, ячмень, рис, просо, сахарный тростник, рожь, сорго, тритикале, пшеница, кукуруза.

Однако, применение комбинаций активных веществ согласно данному изобретению ни в коем случае не ограничивается этими видами, а распространяется также и на другие растения. Применяемые согласно данному изобретению комбинации активных веществ могут использоваться как обычными методами возделывания (культуры рядового произрастания с подходящим расстоянием между рядами) в плантационных культурах (например, виноград, фрукты, цитрусовые), а также в промышленных сооружениях, путевых устройствах, в пути или на местах, но также и для обработки жнивья и для Minimum-Tillage-способа (минимальной обработки почвы). Далее, они годятся в качестве средства для выжигания (уничтожение трав, например, в картофеле) или в качестве дефолиантов (например, в хлопчатнике). Далее, они пригодны для использования на залежных землях. Другими областями применения являются древесные питомники, леса, луга и декоративное растениеводство.

Предлагаемое гербицидное средство можно переводить в обычные препараты, такие как растворы, эмульсии, распыляемые порошки, суспензии, порошки для опыливания, пасты, растворимые порошки, грануляты, суспензионно-эмульсионные концентраты, импрегнированные активными веществами природные и синтетические материалы, а также микрокапсулы в полимерных материалах.

Эти препараты получают известными способами, например, путем смешивания активных веществ с наполнителями, то есть жидкими растворителями и/или твердыми наполнителями, при необходимости с использованием поверхностно-активных веществ, то есть эмульгаторов и/или диспергаторов и/или пенообразователей.

В случае использования воды как наполнителя, например, могут использоваться также органические растворители в качестве вспомогательного растворителя. В качестве жидких растворителей в основном используют: ароматические соединения, такие как ксилол, толуол, или акилнафталины, хлорированные ароматические соединения и хлорированные алифатические углеводороды, такие как хлорбензолы, хлорэтилены или метиленхлорид, алифатические углеводороды, такие как циклогексан или парафиновые углеводороды, например, фракции нефти, минеральные и растительные масла, спирты, такие как бутанол или гликоль, а также их простые и сложные эфиры, кетоны, такие как ацетон, метилэтилкетон, метил-изо-бутилкетон или циклогексанон, сильно полярные растворители, такие как диметилформамид или диметилсульфоксид, а также вода.

В качестве твердых наполнителей используют: например, соли аммония и природные порошкообразные горные породы, такие как каолин, глиноземы, тальк, кварц, мел, аттапульгит, монтмориллонит или диатомовая земля, и синтетические порошкообразные породы, такие как высокодисперсная кремневая кислота, оксид алюминия и силикаты; в качестве твердых наполнителей для гранулятов подходят: например, измельченные и отфракционированные природные горные породы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит, доломит и синтетические грануляты из порошков неорганического и органического происхождения, а также грануляты из органических материалов, таких как древесные опилки, скорлупа кокосовых орехов, кукурузные початки и стебли табака; в качестве эмульгирующих и пенообразующих средств пригодны, например, неионогенные и анионные эмульгаторы, такие как сложные эфиры жирных кислот и полиоксиэтилена, простые эфиры жирных спиртов и полиоксиэтилена, например, простой эфир алкиларилполигликоля, алкилсульфонаты, алкилсульфаты, арилсульфонаты, а также белковые гидролизаты; в качестве диспергаторов пригодны, например, лигнинсульфитные отработанные щелоки и метилцеллюлоза.

В препаратах могут применяться средства, улучшающие адгезию, такие как карбоксиметилцеллюлоза, природные и синтетические порошкообразные, зернистые или латексоподобные полимеры, такие как гуммиарабик, поливиниловый спирт, поливинилацетат, а также природные фосфолипиды, такие как кефалины и лецитины, и синтетические фосфолипиды. Другими присадками могут быть минеральные и растительные масла.

Могут применяться красители, такие как неорганические пигменты, например оксид железа, оксид титана, ферроциановый-синий, и органические красители, такие как ализариновые, азо- и металлфталоцианиновые красители и микродобавки, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена и цинка.

Препараты содержат в общем случае от 0,1 до 95 вес.% активных веществ, предпочтительно от 0,5 до 90 вес.%.

Комбинации активных веществ согласно данному изобретению применяются в общем случае в виде готовых к применению препаратов. Но активные вещества, содержащиеся в комбинациях этих активных веществ, могут применяться также в виде отдельных препаратов, смешанных при использовании, то есть применяются в форме смесей, смешанных в емкости.

Новые комбинации биологически активных веществ далее могут найти применение как таковые или в виде своих препаратов, а также в смеси с другими известными гербицидами, причем снова возможны готовые к применению препараты или смеси, смешанные в емкости. Возможно также смешивание с другими известными активными веществами, такими как фунгициды, инсектициды, акарициды, нематоциды, средства защиты от поедания птицами, ростовые вещества, питательные вещества для растений и средства для улучшения структуры почвы. Для некоторых целей применения, в частности в послевсходовом способе, может быть выгодным включать в рецептуры в качестве дополнительных добавок совместимые с растениями минеральные или растительные масла (например, имеющийся в продаже препарат «Rako Binol») или соли аммония, такие как сульфат или роданид аммония.

Новые комбинации биологически активных веществ могут применяться как таковые, в виде их препаратов или приготовленных из них путем дальнейшего разбавления рабочих форм, таких как готовые к употреблению растворы, суспензии, эмульсии, порошки, пасты и грануляты. Применение происходит обычным образом, например, путем обливания, распыления, опрыскивания, опыливания или рассыпания.

Комбинации биологически активных веществ согласно данному изобретению могут применяться до появления всходов растений и после появления всходов, т.е. довсходовым и послевсходовым способами. Их можно также вносить в почву перед посевом.

Хорошая гербицидная активность новых комбинаций активных веществ явствует из нижеследующих примеров. В то время как отдельные активные вещества проявляют недостатки в гербицидной активности, их комбинации всегда проявляют очень хорошую активность против сорняков, которая превышает простое суммирование активностей.

Синергетический эффект у гербицидов имеет место всегда тогда, когда гербицидная активность комбинации активных веществ больше, чем активность отдельных использованных активных веществ.

Активность, которую следует ожидать для данной комбинации двух гербицидов, можно рассчитать следующим образом (см. Колби С.Р. «Подсчет синергетического и антагонистического ответов гербицидных соединений», Сорные травы (Colby, S.R.: «Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide combinations», Weeds), 1967, 15, стр.20-22):

если

X = % повреждения гербицидом А (активное вещество формулы I) при расходных количествах р кг/га и

Y = % повреждения гербицидом Б (активное вещество формулы II) при расходных количествах q кг/га и

Е = ожидаемое повреждение гербицидами А и Б при расходных количествах р и q кг/га,

тогда

E=X+Y-(X×Y/100).

Если фактическое повреждение больше, чем рассчитанное, то активность комбинации превышает сумму активностей отдельных компонентов, то есть комбинация проявляет синергетический эффект.

Примеры применения

Пример А

Тест в послевсходовый период / теплица

Подвергаемые испытанию растения выращиваются в теплице при контролируемых условиях (температура и свет). Как только растения достигали высоты от 5 до 15 см, испытуемые вещества или комбинации испытуемых веществ наносили опрыскиванием таким образом, что на единицу площади попадают соответственно желаемые количества активных веществ. Концентрация раствора для опрыскивания выбирается таким образом, что в 500 л воды/га содержатся желаемые количества активных веществ.

После опрыскивания горшки с растениями выдерживаются в теплице при постоянных условиях (температура, свет). Примерно спустя 3 недели оценивается степень повреждения культурных растений в % повреждений по сравнению с развитием необработанных контрольных растений.

Это означает:

0% = отсутствие воздействия (как необработанный контроль)

100% = общее уничтожение

Биологически активные вещества, расходные количества, подвергаемые испытанию растения, и результаты испытаний следуют из приведенных далее таблиц.

a.i. = это активный ингредиент (активное вещество), далее в таблицах а.в.

Таблица А-1-1

Таблица А-1-4

Таблица А-1-6

Таблица А-1-8

Таблица А-1-78

1. Гербицидное средство, содержащее комбинацию активных веществ, состоящее из

(а) замещенного тиен-3-ил-сульфониламинокарбонил-триазолинона общей формулы (I)

в которой R¹ означает алкил с числом атомов углерода от 1 до 6,

R² означает алкил с числом атомов углерода от 1 до 6,

R³ означает алкил с числом атомов углерода от 1 до 6, алкокси с числом атомов углерода от 1 до 6, алкилтио с числом атомов углерода от 1 до 6, циклоалкил с числом атомов углерода от 3 до 6,

R⁴ означает алкил с числом атомов углерода от 1 до 6, циклоалкил с числом атомов углерода от 3 до 6,

или его соли

("Активные соединения группы 1")

и

(б) соединения из второй группы гербицидов, которая содержит приведенные ниже активные вещества

натриевую соль 4,5-дигидро-3-метокси-4-метил-5-оксо-N-[(2-трифтор-метокси-фенил)-сульфонил]-1Н-1,2,4-триазол-1-карбоксамида (флукарбазон-натрия), N-(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-N'-(N-метил-N-метилсульфонил-сульфамоил)-мочевину(амидосульфурон), метил-5-(2,4-дихлор-фенокси)-2-нитро-бензоат (бифенокс), 3,5-дибром-4-гидрокси-бензонитрил (бромоксинил), 2-(4-хлор-2-фтор-5-(2-хлор-2-этоксикарбонил-этил)-фенил)-4-дифторметил-5-метил-2,4-дигидро-3Н-1,2,4-триазол-3-он (карфентразон-этил), 2,4-дихлор-феноксиуксусную кислоту (2,4-D) (сложный эфир), 3,6-дихлор-2-метокси-бензойную кислоту (дикамба), (R)-2-(2,4-дихлор-фенокси)-пропановую кислоту (дихлорпроп-Р), N-(2,4-дифтор-фенил)-2-(3-трифторметил-фенокси)-пиридин-3-карбоксамид (дифлуфеникан), (R)-этил-2-[4-(6-хлор-бензоксазол-2-ил-окси)-фенокси]-пропаноат (феноксапроп-(Р)-этил), N-(2,6-дифтор-фенил)-8-фтор-5-метокси-[1,2,4]-триазоло-[1,5-с]-пиримидин-2-сульфамид (флоразулам), N-(4-фтор-фенил)-N-изопропил-2-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-ил-окси)-ацетамид (флуфенацет), N-(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-N'-(3-метоксикарбонил-6-трифторметил-пиридин-2-ил-сульфонил)-мочевину (флупирсульфурон-метил), (4-амино-3,5-дихлор-6-фтор-пиридин-2-ил-окси)-уксусную кислоту (флуроксипир), 5-метиламино-2-фенил-4-(трифторметил-фенил)-3(2Н)-фуранон (флуртамон), 2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)-амино]-карбонил]-амино]-сульфонил]-4-формиламино-N,N-диметил-бензамид (форамсульфурон), N-фосфонометил-глицин (глифозат), 2-(4,5-дигидро-4-метил-4-изопропил-5-оксо-1Н-имидазол-2-ил)-5-метоксиметил-пиридин-3-карбоновую кислоту (имазамокс), N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N'-(5-иод-2-метоксикарбонил-фенилсульфонил)-мочевину (иодосульфурон), (5-циклопропил-изоксазол-4-ил)-(2-метил-сульфонил-4-трифторметил-фенил)-метанон (изоксафлутол), (R)-2-(4-хлор-2-метил-фенокси)-пропионовую кислоту (мекопроп-Р), метиловый эфир 2-[[[[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)-амино]-карбонил]-амино]-сульфонил]-4-[[(метил-сульфонил)-амино]метил]-бензойной кислоты (мезосульфурон), 2-(4-метилсульфонил-2-нитро-бензоил)-1,3-цикло-гександион (мезотрион), N-(2,6-дихлор-3-метил-фенил)-5,7-диметокси-1,2,4-триазоло[1,5-а]-пиримидин-2-сульфамид (метозулам), 4-амино-6-трет.-бутил-3-метилтио-1,2,4-триазин-5(4Н)-он (метрибузин), N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N'-(2-метоксикарбонил-фенил-сульфонил)-мочевину (метсульфурон-метил), N-(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-N'-(3-диметилкарбамоил-пиридин-2-ил-сульфонил)-мочевину (никосульфурон), N-(4-фтор-фенил)-6-(3-трифторметил-фенокси)-пиридин-2-карбоксамид (пиколинафен), натриевую соль метилового эфира 2-[[[(4,5-дигидро-4-метил-5-оксо-3-пропокси-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-карбонил]-амино]-сульфонил]-бензойной кислоты (пропоксикарбазон-натрий), этил-[2-хлор-5-(4-хлор-5-дифторметокси-1-метил-1Н-пиразол-3-ил)-4-фтор-фенокси]-ацетат (пирафлуфен-этил), N-(4,6-диметокси-пиримидин-2-ил)-N'-(3-этилсульфонил-пиридин-2-ил-сульфонил)-мочевину (римсульфурон), 2-(2-хлор-4-метилсульфонил-бензоил)-циклогексан-1,3-дион (сулкотрион), N-фосфоно-метил-глицин-триметилсульфоний (сульфозат), 6-хлор-4-этиламино-2-трет.-бутиламино-1,3,5-триазин (тербутилазин), N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N'-(2-метоксикарбонил-тиен-3-ил-сульфонил)-мочевину (тифенсульфурон-метил), N-метил-N-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-N'-(2-метоксикарбонил-фенилсульфонил)-мочевину (трибенурон-метил), N-(4-метокси-6-трифтор-метокси-1,3,5-триазин-2-ил)-N'-(2-трифторметил-фенилсульфонил)-мочевину (тритосульфурон), 4-(4,5-дигидро-4-метил-5-оксо-3-трифторметил-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-2-(этилсульфониламино)-5-фтор-бензолкарботиоамид (HWH4991) и амид 2-хлор-]-N-[1-(2,6-дихлор-4-дифтор-метил-фенил)-4-нитро-1Н-пиразол-5-ил]-пропанкарбоновой кислоты (SLA5599) ("Активные соединения группы 2"),

при этом "активные соединения группы 1" и "активные соединения группы 2" взяты в синергетическом соотношении.

2. Гербицидное средство по п.1, отличающееся тем, что "активные соединения группы 1" и "активные соединения группы 2" взяты в соотношении, соответствующем 1:0,25-250.

3. Гербицидное средство по п.1, отличающееся тем, что содержит замещенный тиен-3-илсульфониламинокарбонил-триазолинона общей формулы (I), в которой

R¹ означает метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор,- или трет.-бутил,

R² метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор.- или трет.-бутил,

R³ означает метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор.- или трет.-бутил, метокси, этокси, н- или изо-пропокси, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, н-, изо-, втор- или трет.-бутилтио, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил,

R⁴ означает метил, этил, н- или изо-пропил, н-, изо-, втор.- или трет.-бутил, циклопропил, циклобутил, циклопентил, циклогексил.

4. Гербицидное средство по п.1, отличающееся тем, что содержит замещенный тиен-3-илсульфониламинокарбонил-триазолинона общей формулы (I), в которой

R¹ означает метил, этил, н- или изо-пропил,

R² означает метил, этил, н- или изо-пропил,

R³ означает метил, этил, н- или изо-пропил, метокси, этокси, н- или изо-пропокси, метилтио, этилтио, н- или изо-пропилтио, циклопропил,

R⁴ означает метил, этил, н- или изо-пропил, циклопропил.

5. Гербицидное средство по п.1, отличающееся тем, что активное вещество второй группы гербицидов выбрано из числа следующих соединений: флукарбазон-натрия, амидосульфурон, бифенокс, бромоксинил, карфентразон-этил, 2,4-D (сложный этилгексиловый эфир), дикамба, дихлорпроп-Р, флуфеникан, феноксапроп-Р-этил, флоразулам, флуфенацет, флупирсульфурон-метил, флуроксипир, флуртамон, форамсульфурон, имазамокс, изоксафлутол, мекопроп-Р, мезосульфурон, мезотрион, метозулам, метрибузин, метсульфурон-метил, никосульфурон, пиколинафен, пропоксикарбазон-натрий, пирафлуфен-этил, римсульфурон, сулкотрион, сульфозат, тербутилазин, тифенсульфурон-метил, трибенурон-метил, тритосульфурон, 4-(4,5-дигидро-4-метил-5-оксо-3-трифторметил-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)-2-(этилсульфониламино)-5-фторбензолкарботиоамид (HWH4991), амид 2-хлор-N-[1-(2,6-дихлор-4-дифторметил-фенил)-4-нитро-1Н-пиразол-5-ил]-пропанкарбоновой кислоты (SLA5599).

6. Гербицидное средство по п.1, отличающееся тем, что активным веществом второй группы гербицидов является бромоксинил или метосулам.