Способ удаления остатков катализатора
@ЕЕсоеетм, nhT ..-.. --,- ..Амаа отека 1тйЬ
О П И С А Н И Е 239557
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства Л"
Кл. 39с, 25/01
Заявлено ОЗ.VI1.1967 (№ 1170270/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 18.111.1969. Бюллетень № 11
Дата опубликования описания 1 VIII.1969
МПК С 081
УДК 678.742.2-134.23. .022.24 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий лри Совете тлинистров
СССР
Авторы изобретения
Д. И. Шлифер, И. А. Лившиц, Ю. Б. Подольный, А. Г. Блатова и К. Ю. Салнис
Заявитель
СПОСОБ УДАЛЕНИЯ ОСТАТКОВ КАТАЛИЗАТОРА
Известен способ удаления остатков катализатора из сополимеров этилена с пропиленом и (или без) диенами, полученных на ванадийсодержащих комплексных металлоорганических катализаторах, обработкой углеводородного раствора сополимера после окончания процесса сополимеризации водой в качестве дезактивирующего катализатор-агента с последующей промывкой обработанного раствора последовательно водным раствором минеральной кислоты и чистой горячей водой.
Предлагаемый способ, предусматривающий проведение первичной промывки раствора полимера водными растворами хлоридов калия, натрия или кальция (например, 2% ным раствором хлористого кальция), позволяет предотвратить коррозию аппаратуры и загрязнение возвратного растворителя летучими поливанадиевыми кислотами, которые образуются при использовании в качестве агентов, разрушающих катализатор, минеральных кислот.
Предпочтительный вариант изобретения заключается в том, что реакционную смесь по окончании процесса полимеризации обрабатывают водой в количестве 5 вес. % по отношению к полимеру. Затем в реактор с мешалкой вводят заданные количества раствора полимера и раствора хлористого кальция в воде. Содержимое реактора подогревают до
80 С и,перемешивают в течение 10 — 15 мин, после чего мешалку останавливают и после тридцатиминутного отстоя воду декантируют.
Эту операцию повторяют еще один раз. За5 тем раствор полимера еще 2 — 8 раз (по 10—
15 .чин каждый раз) промывают горячей водой при температуре воды 70 — 85 С. По окончании опыта полимер выделяют из раствора методом водной дегазации при температуре
10 воды 85 — 90 С и высушивают под вакуумом до остаточной влажности 0,1Я .
Пример ы 1 — 5. В этих примерах обрыв реакции полимеризации осуществляют водой
15 в количестве 5 вес. с/с к полимеру; количество отмывок 2о/с-ным раствором хлористого кальция 2; температура воды 80 С; отношение объема раствора полимера к объему воды в реакторе составляет 1: 1; время одной
20 отмывки 15 мин; время отстоя после каждой отмывки 30 мин; число оборотов мешалки
1000 об/мин, содержание золы в исходном полимере 1,3%.
Детали проведения процесса отмывки, ха25 рактеристика полученных полимеров и их стабильность при хранении приведены в табл. 1.
Стабильность физико-механических свойств при хранении вулканпзатов, полученных на
30 основе полимеров, отмытых от остатков ката239557
Таблица 1
Содержание в полимере, О
Характеристическая вязкость до хранения
Коли24 час
72 час чество от мывoк золы
Я к исходной характеристическая вязкость
К ИСходной характеристическая вязкость ванадия
1,83
1,92
102
0,055
0,0029
0,0031
0,0027
1,88
103
0,05
1,54
1,59
1,48
103
1,86
0,04
1,81
1,80
102
1,98
105
1,92
0,027
1,88
0,002
106
0,035
1,63
0,0027
104
1,65
1,56
Таблица 2 физико-механические показатели вулканнзата физико-механические показатели вулканнзата до старения после старения прн 100=С в течение
72 час после старения при 150 С в течение 72 час
Количество отмывок
Относительное удлинение
Прочность на разрыв
Проч ность на разрыв
Относительное удлинение
Относительное удлинение, 0
Прочность на разрыв, кгс/слР
О к исходнойй о, к исходной о, к исходной к исходнойй кгс/слР кгс/сл1
252
625
258
102
550
205
420
236
246
660
104
570
190
455
264
232
648
272
610
105
88
505
254
630
268
106
654
86
218
490
260
268
103
594
618
75
229
464
Предмет изобретения
Состввнтель В. Филимонов.
Редактср Л. Новожилова Техред Л. Я. Левина Корректор В. Н. Орлова
Заказ 1657/1 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Тнпо1рвфия, пр. Сапунова, 2 лизатора по предлагаемому способу, приведены в табл. 2.
Таким образом, предлагаемый способ удаления остатков катализатора из сополимеров этилена и пропилена и сополимеров этилена, пропилена и диена, получаемых на каталитических системах, состоящих из соединений ванадия и алкилов или галоидалкилов алюминия, путем обрыва процесса полимеризации водой и промывки последовательно 2в/в-ным водным раствором хлористого кальция и горячей водой при 70 — 85 С, позволяет получать сополимеры, содержащие 0,027 — 0,055в/в золы и 0,002 — 0,0031в/в ванадия, стабильные ,при длительном хранении.
Вулканизаты, полученные на основе полимеров, отмытых согласно предлагаемому способу, также обладают высокой стабильностью при хранении.
Изменение в процессе хранения при 100 С
Способ удаления остатков катализатора из сополимеров этилена с пропиленом и (или
5 без) диенами, полученных на ванадийсодержащих комплексных металлоорганических катализаторах, путем обработки углеводородного раствора сополимера после окончания процесса сополимеризации водой в качестве
10 дезактивирующего катализатор-агента с последующей промывкой обработанного раствора последовательно водным раствором разрушающего катализатор-агента и чистой горячей водой, отличающийся тем, что, с целью
15 предотвращения коррозии аппаратуры и загрязнения возвратного растворителя, в качестве агентов, разрушающих катализатор, применяют хлориды натрия, калия или кальция.
