Способ получения резин на основе силоксановых каучуков

Авторы патента:

C08L83/07 - содержащие кремний, связанный с ненасыщенными алифатическими группами

C08K5/20 - амиды карбоновых кислот

C08K3/22 - металлов

О П И С А Н И Е 239543

ИЗОБРЕТЕНИЯ ° „„

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 39Ь, 5/07

Заявлено 27.1Х.1967 (¹ 1186177/23-5) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 18.1!1.1969. Бюллетень ¹ 11

Дата опубликования описания 28Л Н.1969

Л1ПК С OSd

УДК 678.028.46(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

3. Н. Нудельман и А. С. Шапатин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РЕЗИН

НА ОСНОВЕ СИЛОКСАНОВЫХ КАУЧУКОВ

Изобретение относится к способам получения резин из силоксановых каучуков с использованием в качестве наполнителей высокодисперсных сортов двуокиси кремния, например аэросила, и в качестве антиструктуриру:ощих добавок вЂ” борсилоксанов.

Известен способ получения резин на оп ове силоксановых каучуков с использованием борсилоксановых антиструктурирующих добавок (патент США № 2983796, 1961 г.).

Добавление борсилоксанов в смесь силоксанового каучу.ка с аэросилом обеспечивает длительную сохранность этими смесями пла тичности. Но полученные по известному способу резины обладают, особенно при содержании в них бора более 0,1%, замедленной вулканизацией и худшей теплостойкостью, чем резины, не содержащие бора.

Для улучшения способности резин к вулканизации и их теплостойкости предлагают в описываемом способе в смесь силоксанового каучука, наполнителя и вулканизующего а ента перед вулкаиизацией вводить соединение, которое при нагревании быстро реагирует с борсилоксаном, например окись цинка, oirèíû, аммиак на цеолите или бикарбонатаммония, или амиды кислот.

Некоторые из перечисленных соединений медленно реагируют с борсилоксаном уже на холоду, ухудшая антиструктурирующее действие последних, поэтому перечисленные добавки для связывания бора необходимо вводить в смесь непосредственно перед вулканизацией или шприцевашсм при разогреве смеси.

5 Однсвременно с предлагаемыми добавками

»oãóò использоваться и другие обычны= для силоксановых резин ингредиенты.

Некоторые из предлагаемых добавок, например бикарбонат аммония, плохо распреде10 ляются в резиновой смеси. В этом случае можно вводить некоторое количество диспсргатора, например стеариновой кислоты и:ш cieарата железа. Можно использовать;геа„ат аммония. Количество предлагаемых добавок, 15 вводимое в смесь, не критично и диктуегся типом добавки. Например, окись цинка может применяться в дозировках от 2 до 20 и выше вес. ч. на 100 вес. ч. каучука. Бикарбонат аммония предпочтительно использовать в дози20 ровках 1 вЂ” 2 /o (в расчеге на каучук).

П р и мер 1. К смеси 100 вес. ч. ciпокс:тнового каучука, содержащего 0,5 мол. % метилвинилсилоксановых звеньев, 35 вес. ч. аэросила марки 300, 5 вес. ч. окиси железа, 0,3 вес. и.

25 дикумилперекиси и 1 вес. ч. борсилоксана или тристриметплсилилбората (резина 1), добавляют 10 вес. ч. окиси цинка (резина 2) или

1,5 вес. ч. бикарбоиата аммония и 1 вес. ч. стеариновой кислоты (резина 3). Кажду.о смесь

30 вулканизуют в течение 30 лтин при 150 С в

239543

Таблица

Относительное удлинение при разрыве, о.

Предел прочности при растяжении, кгс см

Остаточное удлинение, Свойства резин при различных условиях

3 4

2 3

3 4

До термостарения

66 71

270

410

290 390 5

370

После термосгарения

160

67 66

260 70 0

После старения при 250 С в течение 8 суток

230

43 49

210

290 0

После старения при 250 С через 15 суток. 230

190

210

41 44

Таблица 2

Относительное удлинение при разрыве, о, Остаточное удлинение, %

Предел прочности при растяжении, кгс слгя

Свойства резин при различных условиях

260

До термостарения

После термостарения

После старения при 250 С в течение

8 суток

После старения при 250 С через

15 суток

230

240

Предмет изобретения

Составитель О. Лукоянова

Редактор Л, Новожилова Техред Л. Я. Левина Корректор Н. Шапошникова

Заказ 1656/7 Тираж 480 Подписное

ЦНР1ИПИ Комитета по делам изобретений и огкрытий прн Совете Министров СССР

Москва, Ценгр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 прессе и в течение 6 час при 200 С в термостате в среде воздуха, а также подвергают старению при 250 С на воздухе. Аналогично вместо 1 вес. ч. стеариновой кислоты в последней смеси. берут резину с 2 вес. ч. стеарата железа (резина 4) . При испытании перечисленных резин 1, 2, 3, 4 получают результаты, приведенные в табл. 1.

Из приведенных данных видно, что резины, приготовленные по известным способам, через

15 суток старения при 250 С становятся хрупкими, тогда как резины с предлагаемыми добавками сохраняют хорошую работоспзсобность.

Пример 2. Готовят смесь 100 вес. ч. силоксанового каучука, содержащего 0,5 мгл, о о метилвинилсилоксановых звеньев, 1 вес. ч. борсилоксан-, 35 вес. ч. аэросила марки 300, 5 вес. ч. окиси железа и 0,3 вес. ч. дикумилперекиси.

Смесь делят на 2 половины и добавляют к одной из них 5 вес. ч. молекулярного сита цеолит Na, содержащего 12% аммиака (резина 5), к другой вЂ” 2,5 вес. ч. ацетамида (резина 6).

Смесь 5 может храниться без подвулканизации при условии защиты от влаги более 2 месяцев, смесь 6 вЂ” не более 1 недели. Смеси

40 вулканизуют в течение 3 мин при 150 С в прессе и в течение 6 час в термостате, а также подвергают тепловому старению при 250 С.

При испытании резин 5, 6 получают результаты, приведенные в табл. 2, 45

Способ получения резин на основе силоксановых каучуков с высокодисперсными кремнеземными наполнителями и борсилоксанозымн антистру ктирующими добавками, отличаюи1ийся тем, что, с целью улучшения способности резин к вулканизации и их теплостойкости, в резиновую смесь вводят окись цинка или азотсодержащие соединения, выбранные из группы, содержащей аммиак на цеолпте, соли аммония, амиды кислот.