Способ гидроформилирования олефинов

Ъ.

П H С А" Й-И

Е I 2393Ю

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зашlt имое Oт авт. свидегс.ll eòâ3 ¹

Заявлено 15.Xll.1967 (№ 1203302. 23-4) с присоединением заявки М

Приоритет

Опуоликовано 18.ill.1969. Бюллетень ¹ 11

Ел 12о, 7,F03

МГ1Е, С 07с

УД1х 66.097.3(088.8) Коткнтет оо делан изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания ЗОЛ П.1969

Авторы изобретения

В. Ю. Ганкин, В. Б. Дельник, Д. М. Рудковский, А. Г. Трифель и К. А. Алексеева

Заявитель

СПОСОБ ГИДРОФОРМИЛ И РОВАН ИЯ ОЛ ЕФИ НОВ

Из вестен способ гидроформилирования олефинов при температуре 125 — 155 С, предпочтительно при 125 — 135 С, да влении 250—

300 пт в присутствии катализатора, в качестве которого применяют карбонилы кобальта, полученные в том хке реакционном аппарате, где протекает процесс гидроформилирования олефинов и при температуре этого процесса 125 в 155 С.

Недостатком способа я в.1яется постепенное уменьшение активности катализатора и, вследствие этого, ухтеньшение степени превращения олефина.

Для длительнсго сохранения высокой акти|вности катализатора и увеличения выхода продукта нормального строения предложен способ гидроформилирования олефинов при тем перасуре 125 †1 С, предпочтительно при

125 в 135 С, давл"-нии 250 †3 ат в присутствии катализатора, в качестве которого применяют карбонилы кобальта, предварительно полученные при тем пературе 170 †2 С, предпочтительно при 170 †1 С.

Процесс образован,ия карбонилов кобальта мо>кно проводить в отдельном аппаратекоба Ibi изере или в ниокней зоне двухзо н ного реактора, в верхней части которого осуществляют реакцию гидроформилиро вания.

Спосoo позво1яст сохранять высокую активность катализатора, а следовательно, и высокую степень превращения олсфина.

Пример 1. Образованис карбонилов ко5 ба1bra из нафтената кобальта и кубо вото

Остатка осущсс..вляют в кобальтизере при температуре 200 С, давлении 250 пт, времени контакта 10 лшн. Образовавшиеся кярбо нилы

K003eIüò3 няпряв,1яют в реактор I II3poQOipbltt10 лирования и реакцию проводят при 130 С и давлении 250 пт. Beeoâoe соотношение пропанпропиленовой фракции (ППФ) и раствора вно 0,7: 1. концентрация кооа 7bT3 в расчете на продукт cocT333ÿeò 0,29. В этих

15 усл "виях превращение пропилена 90 — 94%, выход ма:ляных à,lt leгидов от теории на превращенный пропилен 92 — 94% при соотношении нормального альдегида к изомасляномт 3 — 3,5: 1.

20 Г1 р и м с р 2. Процесс осуществляют аналогично, но гмссTo нафтен"-та кобальта и

1 i ООВОГО Остатка применяют к003,11; Овый порошок и циркулирующий с кубовым остатком коба IhT. В этих условиях превращение

25 пропилена 90 — 94%, выход масляных aëüäåгидов от теории на превращенный пропилеи

92 — 94% при соотношении нормального альдсгида и изомасляному 3 — 3,5: 1.

Пример 3. Процесс протекает аналогич30 но описанному,в примере 1, но вместо про239310

239310

Расход

Соотношение нормального и я-изомасляного альдегидов

Соíà m

Г1 роцесс бутаиола

0,9 (Гидроформилированис по нафтснатноиспарительной схеме при 130 — 160"C

Гпдроформнлированис по нафтенатноиспарительной схеме при 170 — 190"-С

Гидроформилирование по предполагаемой схеме с разделением стаднтн образование карбопилов кобальта при

170 — 250"С, гидроформилированис прн 125 †1"С

1,5 — 1,7: 1

0,44

3 — 3,5:1

0,44

Предмет изобретения

Составспсль Г. Комова

1зсдактор Л. Г. Герасимова Тсхред Л. Я. Левина Корректор H. Шапошникова

Лака-з 1652 6 I IIP2iII 480 Подписное

Ц11И))ПИ Комитета по делам изобретений и открытш1 при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4 1 инограс)ннп пр. Сапунова, 2 ссади пропп,loновой фракции используioT бутен-1.

В этих уссловиях прсвращение áóтена-)

90- 92%, выход альдспläB С;, оТ теории ня прс вращснпый бутен 1,94%, при соотношении яльдеги 1ов нормального к Ifooâàriåðèàíoâo÷ó аль i@i.lläó 3 — — 3 5 ) Пример 4. Образование карбонилосв кобальта из нафтената кобальта II ксубового

OCTBTKB GCX,LII LICTB lHIOT B НИИО11ЕЙ 3ОНВ РЕЯ Ктора, в верхней зоне которого проводят реакцию гидроформилирования. Образова нпе карбонило в кобальта осуществляют при тем пературе 170 С, давлении синтез-газа 300 ат, времени контакта 10 дссся. Образовавшиеся карбони IBI кобальта поступают в верхнюю зону реактора, куда подают ППФ. Весовое соотношение ППФ и растворителя равно

5 0,7: 1, концентрация кобяльгя в расчете на жидк:сй продукт 0,29. идрофо!змилировавсие осущсстплясот при 135 С.

В этих условиях превращение и ропилсна

90 — 95%, вы: од масляных альдегидов от тео10 рип на превращенный пропилеи 92 — 94% при соотношении нормального к изомасляному

3 — 3,5: 1. ) атализат после выхода из реасктора подвергают обработке.

В результате проведенных oiibITQIB установ15 лсно, что осуществление процесса гидроформилирования пропилена по предполагаемом у способу в два раза снижает расход, кобальта, при этом преимущественным является выход нормалысого масля ного альдогида.

20 К нему при ведена сра внителыная таблица результатов проведсм ных опытов.

25 Способ гидроформилирования oлефино в при тем перятуре 125 — 155 С, предпочтительно при 1" †1 С, давлении 250 †3 ат

13 пр сс TcTIBIIH катализатора, в качестве котороl î flр lìåíÿþò карбонилы кобальта, отли30 иссои)ссссстс тем, ITo, с целью длительного сосхрацессия высокой активноспс катализатора и i величения выхода продукта норсмального с; роения, карбонилы кобальта получают предварительно при температуре 170 — 250 С, 35 предпочтительно при 170 †1 C.