Способ получения производных нафто-

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

".àâèñèìoå от авт. свидетельства ¹â€”

Заявлено 11.VI1.1967 (№ 1170853/23-4) Кл, 12р, 1/10 с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 10.11!.1969. Бюллетень ¹ 10

Дата опубликования описания 6Л 111.1969

МПК, С 07d

Комитет по делам иаобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.83 07(088.8) Авторы изобрстепи я

М. В. Горелик, М. И. Евстратова и И. Я. Кощеева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ НАФТО-(2,3-h)ХИ КОЛ И H-7,12-ДИОНА

0 R

0 R

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве промежуточных проду.ктов при изысканиях новых красителей.

Предлагаемый способ получения производных нафто- (2,3-h) -хинолин-7,12-диона общей формулы где Х вЂ” остаток алифатического первичного или вторичного амина, меркаптана или сульфиновой кислоты, R — водород или галоид, заключается в том, по нафто- (2,3-h) -хинолин-7,12-дион формулы подвергают взаимодействию с агентом НХ, где

Х вЂ” остаток алифа гического первичного или вторичного амина, меокаптана или с льфиновой кислоты, в среде последнего или в органи- еском растворителе с одновременным или последующим окислением хлорным железом или кислородом воздуха с последующим выделением полученных продуктов известным способом. Выход 64 — 84%.

Для повышения выхода продукта процесс ведут в присутствии минеральной кислоты.

10 Пример 1. 2,60 г хинона (II) размешивают в 30 .ил ди метил форм а мида. В суспензию прп 30= С добавляют 2 ил тиофенола. Через

30 .пик вливают 10,ил 40%-ного раствора хлорного железа, нагревают до кипения и разбав>5 ляют водой. Осадок отфильтровывают, промывают водой и перскристаллизовывают из димстилформамида. Получают 2,36 г (64% ) коричневато-желтых пластинок 5-фенилмеркаптоантрахинонпиридина (I. Х=ЬС,Н-„К=Н), 20 т. пл. 256 — 257 С.

Аналогично получают сульфиды, приведенные в табл. 1.

Пример 2. 3,6 г перхлората хинона 11

2б (Е=Н) растворяют в 80 лл диметилформамида и при 25 С вносят 4 г бензосульфпната натрия. Через 30 иuí приливают 20 ил воды, осадок отфильтровывают, промывают спиртом, обрабатывают в диметилформамиде хлорным

30 железом и разбавляют водой. Получают 3,10г

238546

Таблица 1

Температура плавления сульфида, С

Температура плавления, С

248 †2

136 †1

208 †2

15 NH H

227 †2 г

NH(CHz)з Снъ

190 †1

Разлагается

Предмет изобретения

40

45 подвергают взаимодействию с агентом НХ, где

X — остаток алифатического первичного или вторичного амина, меркаптана или сульфино50 вой кислоты, в среде последнего или в органическом растворителе с одновременным или последующим окислением хлорным железом или кислородом воздуха с последующим выделением полученных продуктов известным спосо55 бом, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода, процесс ведут в присутствии минеральной кислоты. ь Е. Г. Езерская

А. Камышникова

Составител

Техред А.

Корректоры: В. Петрова и А. Николаева

Редактор Л. К. Ушакова

Заказ 179371 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 (77% ) 5-фенилсульфонилантрахинонпиридина (I Х = $0вСвН„R=H) — желтые иглы (из хлорбензола), т. пл. 239,5 — 240,5 С.

Пример 3. Смесь 16 мл пиперидина и

2,96 г хлоргидрата хинона II (R=H) быстро нагревают до кипения, охлаждают, выливают в разбавленную соляную кислоту и раствор нейтрализуют аммиаком. Осадок отфильтровывают, промывают водой и кристаллизуют из ацетона. Получают 5-пиперидиноантрахинон1 пиридин (I, R — Н, g=N ) — оранжевокрасные, иглы, т. пл. 196 — 197 С. Выход 2,23г (65% ), Пример 4. Смесь 3,60 г перхлората антрахинонпиридина II (R=H) и 16 мл циклогексиламина в течение 5 мин нагревают до кипения, охлаждают и оставляют при 18 С на 20 час.

Выделившиеся темно-красные призмы 5-циклогексиламиноантрахинонпиридина (2,20 г, 62%) отделяют и промывают спиртом, Фильтрат выливают в разбавленную соляную кислоту, подщелачивают аммиаком, осадок отфильтровывают и в растворе хлороформа пропускают через слой безводной окиси алюминия, выделяя еще 0,96 г циклогексиламинопроизводного. Общий выход 84%, т. пл. 161 — 162 С.

Пример 5. В условиях, указанных в примере 4, но с применением антрахинонпиридина в виде основания после хроматографической очистки получают всего 0,43 г (12%) 5-циклогексиламиноантрахинонпиридина.

Аналогично получают аминопроизводные, приведенные в табл. 2.

Таблица 2

1. Способ получения производных нафто25 (2,3-h) -хинолин-7,12-диона общей формулы

О Р где X — остаток алифатического первичного или вторичного амина, меркаптана или суль35 финовой кислоты, R — водород или галоид, отличающийся тем, что нафто- (2,3-11) -хинолин-7,12-дион формулы