Способ получения дихлоруксусных эфиров оксимов
=- — "" "-.,@т н hid, И А
ОП С ИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 06.Ч11.1967 (№ 1171065 23-4) Кл. 12о, 12 с присоединением заявки ¹
Л!ПК С 07с
УДК 547.288.4.07 (088.8) Приоритет
Опубликовано 10.111.1969. Бюллетень ¹ 10
Дата опубликования описания 17.Ч11.1969
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
И. Г. Хаскин, М. А. Вакарчук и H. И. Гусарь
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРУКСУСНЫХ ЭФИРОВ ОКСИМОВ
Предлагаемое изобретение относится к области си нтеза дихлоруксусных эфиров оксимов общей формулы
С =NOCOCHC I
R где R и R — Н, алкил или арил. Дихлоруксус ные эфиры указанного типа получают взаимодействием оксимов с хлоралем в присутствии в качестве катализатора донора группы CN — ацетонциангидрина и третичного амина при тем пературе до 60 С, лучше 20—
30 С, в среде органического растворителя,,например бензола, диоксана, петролейного эфира. Полученные соединения могут найти применение в:качестве пестицидов и нолупродуктов синтеза различных физиологически активных препаратов.
Пример 1. Получение дихлоруксусно го эфира а цето ф ен он оксим а. В трехгорлый реактор емкостью 250 мл, снабженный обратным холодильником, меха,нической мешалкой и капельной воронкой, загружают 7,3 г ацетоноксима, 10,1 г триэтиламина, 1 г ацетонциангидрина и 70 мл абсолют ного эфира. При работающей мешалке из капельной воронки в течение 1 час прибавляют раствор 14,7 г хлораля в 40 мл эфира так, чтобы температура реакционной массы.,е превышала 30 С. Выделяющуюся теплоту отводят наружным водяным охлаждением.
После внесения раствора хлораля смесь перемешивают еще 1 !Ac I< Hhl jcpd )IBBIoT 15 BQc.
Выпавший осадок солянакислого триэтиламина отфильтровывают и промывают эфиром.
Эфирный раствор промывают два раза по
50 мл волы и сушат над сернокислым магHием. После очистки эфира остаток (14,1 г)
1о псрегоняют в вакууме. Получают 12,5 г вещества, т. кип. 105 — 106 С при 7 мм рт. ст., пг5 14783 с122 1,1616, Найдена, %: М 7,60; 7,06.
С-,Н-,3 О,С1,.
Вь|числено %: N 7,61.
Пример 2. Получение дихлоруксусного эфира ацетофеноноксима, К перемешиваемой смеси из 13,5 г ацетофе20 ноноксима, 10,1 г триэтиламина, 1 г ацетонциаггггглрина и 70 мл абсолютного эфира при температуре 20 — 30 С в течение 1 час прибавляют раствор 14,7 г хлораля в 40 мл эфира.
Смесь перемешивают еще 1 час и выдержи25 вают 15 час при комнатной температуре.
После отфильтровывания и промывки солянокислого триэтиламина эфирный раствор промывают водой, сушат над сернокислым магнием, эфир отгоняют. Получают 24,5 г
30 технического продукта. Перегонкой в вакууме
238537
Предмет изобретения
Составитель М. Меркулова
Редактор Л. К. Ушакова Техред А. А. Камышникова Корректор 3. И. Чванкииа
Заказ 1578(7 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 выделяют 19,03 г вещества, т. кип. 105—
106 С при 12 мм рт. ст., и 1,5343, d2O 1,3160.
Найдено, . N 55,97 5,83.
С 1оНзИ02.
Вычислено, 5,69.
1. С пособ получения дихлоруксусных эфиров оксимов общей формулы
С =NOCOCHC1,.
R где R и R — Н, алкил или арил, отличающийся тем, что оксим,подвергают взаимодействию с хлоралем в присутствии. донора груп5 пы CN — ацетонциангидрина в качестве катализатора и третичного амина при температуре до 60 С .в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 20 — 30 С.
