Способ получения 3-алкил- или 3-арил-4-окси- или -4,5- диоксипиразолов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
2344l6
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 12р, 9
Заявлено 10.Н1.1967 (j¹ 1171538/23-4) с присоединением заявки №
МПК С 07d
УДК 547.774.07(088.8) Приоритет
Комитет по делам изобретений и открытий
11ри Совете Министров
СССР
Опубликовано 10.1.1969. Бюллетень № 4 за 1969 г.
Дата опубликования описания 14Х.1969
Авторы изобретеш1я М. С. Хайкин и Л. Г. Федорина
Заяви гель Всесоюзный научно-исследовательский институт химико-фотографической промышленности
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АЛКИЛ- ИЛИ 3-АРИЛ-4-ОКСИИЛИ -4,5-ДИОКСИПИРАЗОЛОВ
Предлагается способ получения не описан1ых в литературе 3-алкил- или 3-арил-4-оке;1или -4,5-диоксиииразолов вза11модсйствисм и-ацстокси-1 -ликстонов общей формулы
1 или а-ацстокгл1а пилу ксусных эфиров общей формулы I I
R — СΠ— CI I — СΠ— RI
OCOCH,.;
R- — СΠ— CI I — СООС Н-„
ОСОСН,, П где R, RI и R - — алкил или арил, с гидразинП1дратом в водном; ли спиртовом растворе при 25 — 100 С. Выход целевых продуктов
>0 — 75 /о
Исходные а-ацетокси-1 .-дикетоны и а-ацетокси-3-кетоэфиры могут быть легко получечы с выходом 45 60% при окислении соответствующих ацилуксусных эфиров тетраацетатом свинца в уксуcHol(tlcëoì растворе (Всг., 56,1375, 1923) .
П р и м v р 1. Получение 3,5-д,1метил-4-оксип11разол а.
K 10 г и-ацетоксиацетилацетона прибавляют 19,5 г 25%-ного гидразингилрата. При этом наб;подается разогревание смеси до
40 — 50-С II выделение осадка, который по ох13.:клснии смеси до ко,1натной температуры отфильтровывают и промывают эфиром или
oc!13oлом. Выход пролукта 5,3 г (75,5 "j). Это бссцветныс кр11сталлы с т. пл. 176 — 177 С (из волы).
Пример 2. Получение З-метил-4,5-диоксипи р азол а.
К 30 г а-ацетоксиацстоуксусиоэтилового эфира прибавляют 32 г 25",0-ного гидразингилрата или 25 г его 32",„-ного спиртового раствора. Hpè этом наблюдается разогревание смеси до 40 — 50=С 11 после охлаждения до комнатной температуры выделение кристаллов, которые отфильтровываю-. и промывают
15 60 1ь1 спирта» 50 гил сухого эфира. Выход продукта 10,5 г (54""„). Это бесцветные кристаллы с т. п,l. 183 — 185 С (из воды).
Найдено, %: 24,53; 24,69.
С Но.х О..
20 Вычислено % х,1 24,56.
Пример 3. Получение З-и-нонил-4,5-диоксипиразо 13.
К 2 г а-ацетокси-н-каприноилуксусноэтилового эфира прибавля1ст 1,5 г 25ОО-ного гидразингидрата. Реакционную смесь нагревают
5,tiIIII 113 кипящей водя«ой бане It ох 133itatoT ло комнатнсй температуры. Выпавший осадок отфильтровывают, промыва1от 50 11.1 воды, ЗО тщательно отжимают и растирают с сухим
234416
Предмет нзобретсння
Составитель Э. Рамзова
Текред Л. Я. Левина
Корректор А. П. Васильева
Редактор Л. Ильина
Заказ 644/9 Тираж 440 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 эфиром. Выход продукта 1 г (54%). Это оссцветные кристаллы с т. пл. 155 — 156"С.
Н а йден о, % . N 12 — 71; 12,51.
С,,Н,N,O,.
Вычислено, % .. N 12,38.
Пример 4. Получение хлоргидрата 3-фенил-4,5-диоксипиразола
Смесь 26,4 г а-ацетокснбензоплуксусноэтнлового эфира и 33 г 25%-ного гидразннгидрата перемешивают 2 час при 20 — 25=C, затем нагревают 30 мин на кипящей водяной бане и охлаждают до комнатной температуры. Выпавший осадок отфильтровывают и кристаллизуют из 100 мл соляной кислоты (уд. вес
1,18), затем высушивают и промывают бензолом. Выход продукта 14,3 г (52% ) . Это бесцветные кристаллы с т. пл. 165 — 167 С.
Найдено, %, С 46,90; 46,89; Н 4,86; 4,97;
N 12,45; 12,72.
СвНвХвОв НСI Н О.
Вычислено, %. С 46,86; Н 4,80; Х 12,14.
Способ получения 3-алкил- или 3-арил-4-окси- нли -4,5-диокснпиразолов, отлича ощийся тем, что а-ацетоксн-Р-дикетоны общей формулы I или а-ацетокснацнлуксусные эфиры общей формулы I I
К вЂ” СΠ— СН вЂ” СΠ— R, 1
10 OCOC I Iа
R - — СΠ— СН вЂ” СООСвН;„ !
ОСОСНа
15 II где R, R и R — алкнл или арнл, подвергают взаимодействию с гидразингидратом в водном или спиртовом растворе при 25 — 100 С с последующим выделением целевых продуктов
20 известными способами.
