Способ получения галоидсульфосодержащих сямуи-триазинов
ОГ)ИСАНИЕ
ИЗОЫРЕтЕН ИЯ
Саюэ Саветскик
Социалистически»
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,(, 11
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл. 12р, 10 05
Заявлено 17.VII.1967 (№ 1172653j23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет,ЧПК С 07d
УДК 547.87(088.8) комитет по лелам изабретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 11.Х11.1968. Бюллетень № 1 за 1969 г. ,Дата опубликования описания 6Лт.1969
Авторы изобретения И. Л. Кнунянц, Г. А. Сокольский, Л. И. Рагулин и А, И. Мартынов
Заявитель
Военная академия химической защиты
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОИДСУЛЪФОСОДЕРЖАЩИХ
СИМтИ-TP И АЗ И HOB
Изобретение относится к способу получения новых соединений, которые могут найти применение в фармацевтической промышленности.
Предлагаемый способ получения галондсульфосодержащих симл-триазннов заключается в том, что галоидсодержащий Р-сультон, например фторсодержащий р-сультон, подвергают взаимодействшо с аммиаком в среде органического растворителя, например эфира, полу.ченный при этом сульфогалоидполигалоидациламид обрабатывают фосфорным ангидридом при температуре 150 — 180 С, образующийся при этом 2,4,6-трис-(с.-сульфогалоидполигалондалкил)-силл-трназнн подвергают взаимодействию с первичным или вторичным амином. Продукты выделяют известным способом. Выход 88 — 92%.
Пример 1. К 100 вес. ч. абсогпотного серного эфира медленно прикапывают 23,0 вес. ч. гексафторпропан-2+сультона. Через эфирный раствор барботируют 3,4 вес. ч. сухого аммиака. Раствор упаривают на водяной бане вначале при атмосферном давлении и затем в вакууме. Твердый остаток смешивают с
15 — 16 вес. ч. фосфорного ангидрида и смесь медленно нагревают до 150 †1 С в вакууме или при атмосферном давлении. При этом отгоняется низкокипящая фракция, конденсирующаяся в ловушке, охлаждаемой смесью ацетон — углекислота. Фракцноннрованнем остатка реакционной смеси в вакууме выделяют высококнпящую фракцию.
Низкокнпящую фракцию промывают водой, сушат над сульфатом мапшя и вторн шо перегоняют. Выделяется ннтрнл и-сульфофторндтетрафторпропноновой кислоты с т. кнп.
43 С, d o 1 5584 п2а 1,3060, 10 Найдено, oj;: С 17.41; \ 6,52; Г 45,01;
$15,52; мол. в. 204 (по . 1айеру); экв. КОН
2,05; экв. фтор-иона 0,98.
С3021\ Г5$.
Вычислено, а а. С 17,22. М 6,61; 1= 45,50;
15 $15,31; мол. в. 209; экв. КОН 2,00; экв. фториона 1,00.
Повторной перегонкой высококнпящсй фракции выделяют 2,4,6-трнс- (а-сульфофторндтетрафторэтнл)-трназнн с т. кнп. 98 С при
20 2 мм рт. ст. н т. пл. 45 "С, хорошо растворяющийся в спирте, эфире, бензоле.
Найдено, а,,: С 16,75; л 6,45; Г 45,10;
S 15,12; мол. в. 640 (криоскопня в бензоле); экв. КОН 5,90; экз. фтор-иона 3,10.
С,Oo(I1 F „$,.
Вычислено, oj,: С 17,22; X 6,61; F 45,50;
$15,31; мол. в. 627; экв. КОН 6,00; экв. фториона 3,00.
Выход ннтрила н трназнна при нагревании
30 реакционной смеси в вакууме 15 — 20 лтм рт.ст.
232273
Составитель С. Л. Полякова
Редактор Л. К. Ушакова Техред Л. Я. Левина Корректор А. П. Татаринцева
Заказ 420/5 Тираж 437 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2 составляет соответственно 8,6 вес. ч. (41%) It
7,7 вес. ч. (37o/c), при нагревании реакционной смеси при атмосферном давлении 2,1 вес. ч. (10o/в) и 15,0 вес. ч. (72o/o)
Пример 2. Е, 2,1 вес. ч. 2,4,б-трис- (а-сульфофторидтетрафторэтил)-триазина при встряхивании и охлаждении льдом медленно прикапывают 2,0 вес. ч. циклогексиламина. Смесь промывают 10 вес. ч. соляной кислоты (1: 1) и затем 10 вес. ч. воды. Остаток высушивают в эксикаторе над фосфорным ангидридом. Выделяется 2,4,6-трис-(и,N-цпклогексилсульфамидотетрафторэтил)-триазин в виде белой стекловидной массы. Продукт хорошо растворяется в спирте, эфире, хлороформе. Выход
2,6 вес. ч. (90o/,) .
Найдено, О/,: Х 9,66.
С2тНзвОеР1аМаЯз.
Вычисленî, ojp .N 9,72.
Пример 3. Аналогично с выходом 92o/, получают 2,4,б-трис- (а-сульфопиперидидотетрафторэтпл) -триазин в виде белой пастообразной массы.
Найдено, %. Х 9,95.
СзаНз Ов1 IokoOcSz.
Вычислено,
Пример 4. Аналогично получают другие сульфофторсодержащие симл-триазины на основе диэтиламина (выход 93О/<), N-метиланилпна (выход 88o/p), морфолина (выход 92 -/,).
Предмет изобретения
Способ получения галондсульфосодержащих симм-триазинов, отличающийся тем, что галоидсодержащий Р-сультон, например фторсодержащий Р-сультон, подвергают взаимодействию с аммиаком в среде органического растворителя, например эфира, полученный при этом сульфогалоидполигалоидациламид обрабатывают фосфорным ангидридом при температуре 150 — 180 С и образующийся при этом 2,4,6-трис- (сс-сульфогалоидполигалоидалкил) -симм-триазин подвергают взаимодействию с первичным или вторичным амином с последующим выделением продуктов известным способом.
