Способ получения силоксанового каучука

Авторы патента:

C08G77/24 - галогенсодержащими группами

ОПИСАНИЕ 23ШВ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Соеетских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 12.VI1.1965 (№ 967185/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15.XI,1968. Бюллетень № 35

Дата опубликования описания 14.111.1969

Кл. 39с, 30

М11К С 08f

УДК 678.84(088 8) Комитет по делам изобретений и открытий ори Сосете Министрае

СССР

Авторы изобретения

Ю. А, Южелевский, Е. Г. Каган, О. Н. Ларионова и А. Л. Клебанский

Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука им. акад. С. В. Лебедева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИЛОКСАНОВОГО КАУЧУКА

Изобретение относи-сН к способу получения каучукоподобного полимера путем полимериаации 1,3,5=трис- (3,3,3-трифторпропил) -1,3,5триметилциклосчлоксана («тримера») (СРзСН,СН. (СНз) SiO)g. Такой полисилоксан, содержащий 3,3,3=трифторпропильные группы у атомов кремния, используется для приготовления резин, сочетающих термо- и морозостойкость с бензомаслостойкостью.

Известен способ полимеризации указанного

«тримера» и других циклотрисилоксанов с применением в качестве катализаторов безводных гидроокисей щелочных металлов, их силанолятов и силоксанолятов, а также четвертичных BMMQHHpablx оснований. Полимеризация может проводиться как в блоке, так и в присутствии ограниченных количеств растворителей вЂ” углеводородов (толуола, ксилола) или простых эфиров.

Предлагаемый способ отличается тем, что процесс полимеризацип проводят в присутствии небольших добавок полярных органиче"ких или кремчийорганических соединений с температурой кипения не ниже 40 С, растворимых в мономере при температуре выше

34 С.

Это позволяет проводить процесс полимеризации при невысоких температурах, исключить быструю деструкцию образующегося полимера при комнатной температуре и использовать для полимеризации доступный и дешевый катализатор.

Активность обычного катализатора полимеризации «тримера» необходимо было повы5 сить в такой степени, которая позволила бы снизить температуру полимеризации со 100вЂ”

150 до 35 вЂ” 70 С(но не в такой степени, чтобы вызвать деструкцию образующегося полимера при температуре полимеризации. Это реша10 лось путем введения в смесь «тримера» с катализатором активирующих добавок.

Полимеризация «тримера» проводится под действием основных катализаторов (например, водного раствора едкого натра в вакууме

15 нли силоксанолята натрия при нормальном давлении) в присутствии активирующих добавок. Катализатор вводится в тример в количестве 0,001 вЂ” 0,05 вес. % (предпочтительно

0,002 вЂ” 0,01 вес. %), считая на NaOH. B каче20 стве активирующих добавок могут быть использованы полярные органические соединения: кислородсодержащие (например, кетоны, циклические эфиры и др.), азотсодержащие например, нитрилы, амиды), азотсодержащие

25 кремнийорганические (например, цианалкилполисилоксаны).

Пример 1. 20,4 г «тримера» смешивают при 40 С с 0,41 г (2 вес. %) безводного ацетона и 0,0155 г катализатора вЂ” толуольного

30 раствора силоксанолята натрия (0,005 вес. %, 231118

Предмет изобретения составитель Р. Фрумина

Техред Л. Я. Левина Корректор С. М. Сигал

Редактор Н. Л. Корченко

Заказ 288/6 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 считай на NaOH). Полимеризация начинается немедленно после введения катализатора. Через 1 час получают каучукоподобный полимер; характеристическая вязкость в этилацетате 0,5.

То же количество «тримера» с тем же количеством толуольного раствора силоксанолята натрия, но в отсутствии ацетона, полимеризуется при 110 С за 2 час, давая каучукоподобный полимер такого же молекулярного веса.

Пример 2. 19,8 г «тримера» смешивают с

0,20 г (1 вес. %) тетрагидрофурана и 0,0158 г толуольного раствора силоксанолята натрия (0,005 вес. %, считая íà NaOH).

Полимеризация начинается при 40 С через

2 мин после введения катализатора. Через

3 час получают каучукоподобный полимер.

Пример 3. 3,21 г «тримера» смешивают с 0,42 г (2 вес. %) диоксана-1,4 и 0,0172 г толуольного раствора силоксанолята натрия (0,006 вес. %, считая на NaOH), При 70 С полимеризация начинается через 20 мин после подачи катализатора. Через 6 час получают каучукоподобный полимер такого же молекулярного веса, как и в примере 1.

Пример 4. 21,8 г «тримера» смешивают с 0,31 г (1,5 вес. %) гептаметил (P-цианэтил) циклотетрасилоксана и 0,0164 г толуольного раствора силоксанолята натрия (0,005 вес, %, считая íà NaOH). При 40 С полимеризация начинается через 10 мин после введения катализатора. Через 3 час получают каучукоподобный полимер.

Пример 5. 29,1 г «тримера» смешивают с 0,48 г (1,6 ) ацетонитрила и 0,0172 г толуольного раствора силоксанолята натрия (0,0035 вес, %, считая íà NaOH). Полимеризация начинается прн 35 С немедленно после введения катализагора. Через 1 час получают каучукоподобный полимер.

Пример 6. 21,5 г «тримера» смешивают с 0,3 г (1,5%) гептаметил-цианэтилциклотетрасилоксана и 0,0476 г (3,5%) водного раствора гидроокиси натрия (0,007 вес. %, считая на

100 /о ИаОН) и нагревают при 45 С под вакуумом 8 час. В результате получают каучуl0 коподобный полимер.

Пример 7. 20 вЂ” 22 г «тримера» смешивают при 40 С с 1,8 вес. % нитробензола, диэтилового эфира диэтиленгликоля или диметилформамида, после чего в смесь вводят катали15 затор. Полимеризация начинается немедленно после введения катализатора.

Пример 8. 20,9 г «тримера» смешивают при 40 С с 0,11 г (0,5 вес. %) продуктов гидролиза метил (у-цианпропил) дихлорсилана и

20 0,0157 г толуольного раствора силоксанолята натрия (0,004 вес,, считая íà NaOH). Полимеризация начинается сразу же после введения катализатора. Каучукоподобный полимер получают через 2 час.

Способ получения силоксанового каучука путем полимеризации 1,3,5-трис-(3,3,3-трифтор30 пропил)-1,3,5-триметилциклосилоксана в массе при нагревании в присутствии основных катализаторов, отличающийся тем, что, с целью снижения температуры процесса полимеризации, последний проводится в присутствии не35 больших добавок полярных органических или кремнийорганических соединений с температурой кипения не ниже 40 С, растворимых в мономере при температуре выше 34 С.