Способ дегидрирования и пиролиза углеводородов в присутствии водяного пара

Изобретение относится к дегидрированию и пиролизу углеводородов в присутствии водяного пара. Водяной пар получают из воды, которую предварительно обрабатывают излучением электромагнитного сверхвысокочастотного (СВЧ) диапазона, преимущественно до температуры кипения. Технический результат состоит в повышении выхода целевых продуктов по сравнению с выходом при использовании обычной воды. 1 з.п. ф-лы, 2 табл.

 

Изобретение относится к дегидрированию и пиролизу углеводородов в присутствии водяного пара с целью получения стирола, изопрена и низкомолекулярных олефинов под действием электромагнитного излучения сверхвысокочастотного (СВЧ) диапазона.

Известны примеры использования электромагнитного поля СВЧ-диапазона для интенсификации технологических процессов, в том числе и химических [1-6]. По мнению большинства авторов интенсификация связана с быстрым и равномерным нагревом реакционной массы [1-3, 5] или катализатора [4, 6]. Значительное увеличение скорости реакции Принса при СВЧ-нагреве реакционной массы не приводит к росту выхода целевых (конечных) продуктов реакции по сравнению с выходами при другом способе нагрева [5]. СВЧ-нагрев катализатора дегидрирования бутиленов до бутадиена позволяет повысить КПД используемой на реакцию энергии, но не увеличивает выход бутадиена по сравнению с традиционными способами нагрева [4, 6].

Предлагаемое решение принципиально отличается от приведенных примеров тем, что СВЧ-обработке подвергается один из компонентов реакционной смеси - вода в жидком состоянии, которая затем поступает на обычные циклы процесса дегидрирования или пиролиза, в результате чего происходит увеличение выхода целевых продуктов (стирола, изопрена, этилена с пропиленом) по сравнению с их выходами при использовании обычной воды. Эффект СВЧ-обработки воды проявляется довольно продолжительное время, исчезая полностью лишь в течение суток, несмотря на то, что вместе с сырьем обработанная вода до поступления в реактор подвергалась воздействию высоких температур в испарителе и предварительном подогревателе (570°С). Это означает, по-видимому, что при СВЧ-обработке вода на некоторое время приобретает какие-то новые физико-химические свойства, которые обуславливают ее положительный эффект в этих реакциях.

Предварительно обработанную воду можно использовать при любых способах подвода тепла в зону реакции, а СВЧ-обработку воды в жидком виде включить как предварительную стадию для эксплуатируемых в настоящее время установок каталитического дегидрирования и пиролиза углеводородов.

Дегидрирование этилбензола и изоамиленов проводили на железном катализаторе К-24, при температурах 600±3°С и объемной скорости подачи сырья 1,2 час-1 и 2,0 час-1 соответственно. Воду и сырье в массовом отношении вода-этилбензол 3:1 и вода-изоамилен 4:1 подавали в предварительный подогреватель и далее в реактор. Продукты реакции анализировали с помощью газожидкостной хроматографии.

Обработку 500 г дистиллированной воды, помещенной в химический стакан, проводили в бытовой микроволновой печи с максимальной мощностью 800 Вт в течение разного времени, вплоть до кипения. Температуру воды после обработки замеряли. Степень воздействия СВЧ-излучения условно оценивали удельной затратой энергии (Дж/г), величина которой представляла собой отношение произведения времени обработки (сек), на выставленную мощность печи (Вт), к весу воды.

В таблице 1 приведены экспериментальные примеры влияния времени обработки на выход стирола при дегидрировании этилбензола. С ростом удельной затраты энергии при СВЧ-обработке воды выход стирола увеличивается. Максимальный выход стирола достигается при использовании воды, доведенной в СВЧ-печи до кипения. Выход стирола возрастает на 6% мас., прирост - около 10% по отношению к выходу стирола в опыте с использованием обычной воды. Селективность реакции дегидрирования при использовании обработанной СВЧ-излучением воды осталась на прежнем уровне.

Таблица 1

Дегидрирование этилбензола в присутствии водяного пара, полученного из воды, предварительно обработанной электромагнитным излучением СВЧ-диапазона при выставленной мощности печи 600 Вт
№№ п/пУдельная затрата энергии при обработке, Дж/гТемпература воды после обработки, °СВыход стирола на пропущенное сырье, % мас.
1--62,50
21444164,95
32045965,95
42886866,31
53609167,90
6468до кипения68,52

При дегидрировании изоамиленов с водой, доведенной до кипения СВЧ-излучением, выход изопрена составил 37,24% мас. По сравнению с дегидрированием с использованием обычной воды, увеличение выхода составило 3,5% мас.

Пиролиз бензина проводили на лабораторной установке. С помощью плунжерных насосов вода и бензин через испаритель (280°С) и предварительный подогреватель (570°С) в виде парогазовой смеси поступали в реактор пиролиза. Реактор представлял собой полую трубку из нержавеющей стали Х18Н10Т внутренним диаметром 12 мм и длиной 250 мм. Температура в середине реактора поддерживалась равной 810±4%°С при помощи термопары ХК, помещенной в карман для термопары. Продукты пиролиза проходили через водяной холодильник, где конденсировались высококипящие компоненты, и систему ловушек, температура в которых поддерживалась в пределах - 20±0,05°С. В ловушках конденсировались более легкокипящие компоненты, которые значительно осложнили бы анализ пирогаза. После ловушек пирогаз, содержащий водород, углеводороды C13 и небольшое количество углеводородов С45, поступал в дозатор хроматографа и далее в газовые часы для замера общего объема стабилизированного пирогаза, образовавшегося за время опыта. Пробу пирогаза из дозатора всегда запускали по прошествии % времени эксперимента. Перед каждым запуском пирогаза для определения концентрации этилена и пропилена в нем проводили калибровку показаний хроматографа, запуская такую же дозу стандартного газа следующего состава, % об.: метан - 42,0; этилен - 43,7; пропилен - 14,3.

После окончания каждого опыта по пиролизу бензина на установке проводили окислительный выжиг кокса в реакторе. Для этого в испаритель подавали воздух, выключали нагрев реактора и продували воздух до тех пор, пока температура в реакторе не понижалась до 500°С.

Так как пиролиз углеводородов протекает при более высоких температурах и низком массовом отношении вода-сырье (1:2), чем при дегидрировании этилбензола и изоамиленов, предполагалось, что эффект влияния СВЧ-обработки воды будет проявляться слабее. Все опыты, кроме одного, были проведены с водой, доведенной до кипения при разных мощностях СВЧ-печи.

В таблице 2 представлены результаты экспериментов по пиролизу прямогонного бензина в зависимости от выставленной мощности СВЧ-печи по обработке воды в расчете на 100 г бензина, подвергнутого превращению.

Из таблицы 2 видно, что несмотря на незначительное уменьшение концентрации пропилена в пирогазе, в оп. 2, 4 и 5 наблюдается рост выхода пропилена за счет увеличения объемов выхода пирогаза по сравнению с оп. 1. Относительный рост выхода этилена и пропилена в опытах 2, 4 и 5 по сравнению с опытом 1, составил в среднем 9% и 5%, соответственно.

Таблица 2

Пиролиз прямогонного бензина в присутствии водяного пара, полученного из воды, предварительно обработанной СВЧ-электромагнитным излучением.
№№ п/пПредварительная СВЧ-обработка водыКонцентрация в пирогазе, % об.Объем пирогаза при НТД, дм3Выход в г или % мас. на сырьеОтносительный рост выхода, %
Мощность, ВтУдельная затрата энергии, Дж/гТемпература после обработки, °СС2Н4С3Н6C2H4C3H6С2Н4С3Н6
129,4713,2965,7224,2116,35
2360413до кип.30,3013,1170,2426,6017,299,95,7
36002947029,2713,0568,8025,6916,846,13,0
4600468до кип.30,2213,0970,0026,4317,189,25,1
5600456до кип.30,3513,0070,0026,5817,069,74,3

ЛИТЕРАТУРА

1. Wall E.T., Damrauer R., Lutz W., Dies R., Cranney M. Retorting Oil Shale by Micro wave Power. Thermal Hydrocarbon Chemistry. Adv in Chemistry Ser. 183, - Washington, 1979. - P.329.

2. Архангельский Ю.С., Девяткин И.И. Сверхвысокочастотные нагревательные установки для интенсификации технологических процессов. - Саратов, Изд. Саратовского университета, - 1983. - 140 с.

3. Michael D., Mingos P., Baghurst R. Application of. Microwave Dielectric Heating to Synthetic Problem of Chemistry // Chem. Soc. Rev. - 1991, v.20, №1, - р.47.

4. Патент РФ №02117650, С 07 С, 5/333, публ. 20.08.98. Способ каталитического дегидрирования углеводородов. Бикбулатов И.Х., Даминов P.P., Шулаев Н.С., Кутузов П.И., Арсланова А.Х.

5. Зорин В.В., Масленников С.И., Шавшурова С.Ю., Шахова Ф.А., Рахманкулов Д.А. Интенсификация реакции Принса в условиях микроволнового нагрева. // Ж. Орг. Химии. - 1998, т.34, вып.5. - С.768.

6. Бикбулатов И.Х., Даминов P.P., Кузеев И.Р., Шулаев Н.С., Базонин А.В., Бахонина Е.И., Бухаров В.Р. Применение электромагнитного сверхвысокочастотного излучения для каталитического дегидрирования углеводородов. // Нефтехимия и нефтепереработка. - 2002, №2. - С.19.

1. Способ дегидрирования и пиролиза углеводородов в присутствии водяного пара, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, водяной пар получают из воды, которую предварительно обрабатывают электромагнитным излучением сверхвысокочастотного диапазона.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что, с целью максимального увеличения выхода целевых продуктов дегидрирования и пиролиза углеводородов, воду обрабатывают СВЧ-излучением до достижения температуры ее кипения.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к процессу пиролиза углеводородного сырья с рециркуляцией отработанного конденсата и может быть использовано при получении пара разбавления из отработанного водного конденсата.
Изобретение относится к способу получения ацетилена и синтез-газа. .

Изобретение относится к способам конверсии углеводородов. .

Изобретение относится к термическому пиролизу углеводородного, в частности нефтяного, сырья и предназначено для деструктивного превращения при высоких температурах тяжелых углеводородов, преимущественно сырой нефти, газойлей, мазута.

Изобретение относится к процессам пиролиза углеводородов в присутствии водяного пара под действием электромагнитного излучения сверхвысокочастотного диапазона, при этом водяной пар перед подачей на смешение в проточном режиме предварительно обрабатывают электромагнитным излучением сверхвысокочастотного диапазона мощностью 1000-1600 Вт
Изобретение относится к дегидрированию и пиролизу углеводородов в присутствии водяного пара

Изобретение относится к способу термического крекинга с тяжелым минеральным маслом при нагнетании перегретого водяного пара в реакционную камеру для термического крекинга с образованием масляных фракций и пека, в котором перегретый водяной пар нагнетается в реакционную камеру из ее донной секции таким образом, что перегретый водяной пар создает циркуляционный поток вокруг центральной оси корпуса реакционной камеры

Изобретение относится к нефтехимии, в частности к переработке тяжелых нефтяных остатков (ТНО) для получения светлых нефтепродуктов

Изобретение относится к области переработки высокомолекулярного углеродсодержащего сырья, в том числе тяжелых нефтесодержащих фракций (мазута, отработанных моторных или смазочных масел, нефтешламов и т.п.), смол углепереработки, переработки горючих сланцев, древесины и т.п

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности

Изобретение относится к нефтеперерабатывающей промышленности. Изобретение касается способа термической конверсии тяжелого углеводородного сырья, проводимого в непрерывном режиме, в качестве фракции крекинга используют пары термолиза, а тяжелое углеводородное сырье предварительно нагревают продуктами процесса, смесь тяжелого углеводородного сырья с парами термолиза фракционируют с получением газа и светлых продуктов, выводимых с установки, вакуумного остатка и тяжелой газойлевой фракции, которую смешивают с остатком первой стадии термолиза, нагревают в крекинг-печи до температуры не выше 480°C и сепарируют с получением паров сепарации и остатка сепарации, последний далее подвергают термолизу в три стадии. На первой стадии термолиз проводят при давлении 0,8-1,2 МПа и температуре 440-450°C с получением паров и остатка первой стадии термолиза, часть которого смешивают с тяжелой газойлевой фракцией, а балансовую часть остатка первой стадии термолиза смешивают с парами сепарации и подают на вторую стадию термолиза, проводимую при давлении 0,4-0,6 МПа и температуре 430-440°C, с получением паров и остатка второй стадии термолиза, полученный остаток смешивают с вакуумным остатком, перегретым водяным паром, и подают на третью стадию термолиза, проводимую при давлении 0,4-0,6 МПа и температуре 420-450°C с получением пека, выводимого с установки, и паров термолиза, при этом сумму паров термолиза направляют на смешение с тяжелым углеводородным сырьем. Технический результат - получение светлых продуктов с высоким выходом. 1 ил.

Изобретение относится к нефтехимии, в частности к переработке тяжелых нефтяных остатков (ТНО) для получения светлых нефтепродуктов. Изобретение касается способа, включающего предварительный нагрев потоков тяжелых нефтяных остатков и кислородсодержащего газа до температуры 430-460°С, смешение их и подачу полученной парожидкостной смеси в реактор крекинга в виде одного или нескольких потоков, по крайней мере, через один или несколько тангенциально расположенных патрубков. Технический результат - упрощение процесса и снижения выхода газообразных продуктов. 3 ил., 7 пр.

Изобретение относится к области переработки тяжелого нефтяного сырья. Изобретение касается способа переработки тяжелого углеводородного сырья, в котором нагревают перерабатываемое сырье и параллельно готовят перегретый водяной пар, нагретое перерабатываемое сырье и перегретый водяной пар подают в первую реакционную камеру реактора, имеющего две последовательно расположенные и сообщающиеся между собой реакционные камеры, при этом объем первой реакционной камеры меньше объема второй реакционной камеры, и диаметр и объем второй реакционной камеры обеспечивают снижение давления и температуры реакционной смеси, температуру перерабатываемого сырья устанавливают меньше температуры в первой реакционной камере, а температуру водяного пара устанавливают выше температуры в первой реакционной камере, температура и давление перерабатываемого сырья, температура и давление перегретого водяного пара устанавливаются на значения, достаточные для осуществления термического крекинга, по меньшей мере, части углеводородного сырья в первой реакционной камере, при этом обеспечивают среднее время пребывания реакционной смеси в первой реакционной камере менее 0,1 секунды и среднее время пребывания реакционной смеси во второй реакционной камере не менее 10 секунд, выводят продукты реакции из второй реакционной камеры реактора. Изобретение также касается реактора термического крекинга углеводородного сырья, установки переработки тяжелого углеводородного сырья и других способов переработки углеводородного сырья. Технический результат - высокая степень конверсии сырья при минимальном газообразовании и потерях. 5 н. и 15 з.п. ф-лы, 5 табл., 2 ил.
Наверх