Арилен-бис(2-аминотиофен-3-карбонитрил)ы в качестве мономеров для получения полиамидов, полиазометинов и полимочевин с фениленовыми группами

Авторы патента:

C07D409/10 - связанные углеродной цепью, содержащей ароматические кольца

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к новым соединениям: дицианодиаминам, а именно арилен-бис(2-аминотиофен-3-карбонитрил)ам общей формулы

где R представляет собой

Соединения наиболее эффективно могут быть использованы в качестве мономеров для получения полиамидов, полиазометинов и полимочевин с фениленовыми группами, обладающих высокими значениями приведенной вязкости и электропроводности. 1 табл.

Изобретение относится к области органической химии, конкретно получению новых соединений: дицианодиаминов, а именно арилен-бис(2-аминотиофен-3-карбонитрил)ы общей формулы

где R представляет собой

Заявляемые соединения наиболее эффективно могут быть использованы в качестве мономеров для получения полиамидов, полиазометинов и полимочевин с фениленовыми группами, которые могут найти применение в электронике.

Указанные соединения, их свойства в литературе не описаны.

Известен 2,5-ди-N-хлортиоимино-3,4-дицианотиофен:

(Wide, F.; Zellers, E.T. J.Am.Chem.Soc. 1980, 102 (12), 4283), полученный взаимодействием 2,5-диамино-3,4-тиофендикарбодинитрила с дихлоридом серы при охлаждении до 0

в хлористом метилене.

Известен 2-амино-4-фенил-3-цианотиофен:

(Gewald К., Bottcher H., Schinke Е. Веr., 1966, Bd.99, s.94), полученный взаимодействием ацетофенона с малонодинитрилом и серой в этаноле присутствии органических оснований.

Известен 2,5-диамино-3,4-дицианотиофен (Назарин О.Е., Казакова А.В., Кухтин В.А., Алексеев В.В., Клубов А.Ю., Абрамов И.А., Григорьев Р.С. Патент СССР № 706414, C 07 D 333/26 приоритет 30 декабря 1979, заявка № 2649394 от 28 июля 1978)

который получают путем барботажа сероводорода в раствор тетрацианэтилена в диметилформамиде в присутствии пиридина при температуре, не превышающей +10

С, до отрицательной пробы на цианид.

Однако эти соединения не могут служить мономерами для получения полиамидов, полиазометинов и полимочевин с фениленовыми группами.

Задачей данного изобретения является получение новых соединений, которые могут быть использованы в качестве мономеров для получения полиамидов, полиазометинов и полимочевин с фениленовыми группами.

Поставленная задача достигается взаимодействием диацетилариленов с малонодинитрилом и порошкообразной серой в этаноле в присутствии катализатора, а именно морфолина при температуре 30-40

С.

Реакцию осуществляют по следующей схеме:

где

На основе заявляемых арилен-бис(2-аминотиофен-3-карбонитрил)ов были получены следующие полимеры, обладающие электропроводностью: полиамиды, полиазометины и полимочевины.

Указанные полимеры получаются по следующим схемам:

Полиамиды.

;

Данные полиамиды синтезированы по известной методике, которая описана в примере 3: С.В.Виноградова, В.В.Коршак, Я.С.Выгодский, В.И.Зайцев // Высокомолек. соед., сер. А, №3, 1967, с.653.

Полиазометины

;

Данные полиазометины синтезированы по известной методике, которая описана в примере 4: D.Wohrle, G.Kossmehl, G.Maneche // Makromolekulare Chemie, 1972, s.111.

Полимочевины

;

Данные полимочевины синтезированы по известной методике, которая описана в примере 5: Э.И.Хофбауэр, М.Ф.Сорокин, В.Г.Колесников // Высокомолек. соед., сер. В, №10, 1974, с.758.

Ниже приведены конкретные примеры получения заявляемых мономеров и полимеров на их основе.

Свойства полимеров приведены в таблице.

Пример 1. Соединение (а): 16,2 г 1,4-диацетилбензола, 6,6 г малонодинитрила и 3,5 г порошкообразной серы растворяют в 30 мл этанола, затем к смеси прибавляют при перемешивании 10 мл морфолина. Реакционую массу выдерживают 1-3 ч при 30-40

С. При остывании продукт кристаллизуется. Выделившийся продукт отфильтровывают и перекристаллизовывают из ацетона.

Выход 76%, Т_пл.=263-265

С, эл. анализ (найдено (%)/вычислено (%)) С(59,72/59,61); Н(3,29/3,13); N(17,21/17,38), ИКспектр,

; 3320(NН_вал.), 2220(CN), 1530(С=С_ар.), 1280(NH_деф.), масс-спектр(М/z)-322, спектр ¹H ЯМР,

м.д.; 6,62(1Н, с., тиофен), 7,20(2Н, уш.с., NH₂), 7,62(2Н, д., Ph).

Пример 2. Соединение (б): 23,8 г 4,4’-диацетилдифенила, 6,6 г малонодинитрила и 3,5 г порошкообразной серы растворяют в 30 мл этанола, затем к смеси прибавляют при перемешивании 10 мл морфолина. Реакционую массу выдерживают 1-3 ч при 30-40

Выход 81%, Т_пл.=281-283

С, эл. анализ (найдено (%)/вычислено (%)) С(66,19/66,31); Н(3,68/3,54); N(14,17/14,06), ИКспектр.

; 3340(NН_вал.), 2240(CN), 1560(C=C_ap.), 1290(NН_деф.), масс-спектр(М/z)-398, спектр ¹Н ЯМР,

м.д.; 6,60(1Н, с, тиофен), 7,32(2Н, уш.с, NH₂), 7,70(2Н, д., Ph), 7,80(2Н, д., Ph).

Пример 3. Соединения (в, г): к раствору 0,005 моль соответствующего диамина (а, б) в 9,0 мл диметилацетамида (ДМАЦ), охлажденному до -30

С, добавляют 0,005 моль хлорангидрида терефталевой кислоты и перемешивают реакционную смесь при -30

С в течение 30 мин. По достижении комнатной температуры раствор полимера выливают в воду. Полимер отфильтровывают, промывают ацетоном и сушат в вакууме при 80-90

С.

Соединение (в): выход 92%, ИКспектр:

, см^-1 3340, 2240, 1685, 1560, 1290. Соединение (г): выход 93%, ИК-спектр:

, см^-1 3320, 2220, 1700, 1560, 1280.

Пример 4. Соединения (д, е): раствор 0,002 моль терефтаоилдикарбальдегида и 0,005 моль соответствующего диамина (а, б) в 100 мл N,N-диметилформамида нагревают при 150

С в течение 5 ч. Далее добавляют еще 0,003 моль диальдегида и греют еще 1 ч при 150

С. После охлаждения выпавший полимер отфильтровывают, промывают бензолом и экстрагируют ацетоном.

Соединение (д): выход 88%, ИК-спектр:

, см^-1 3330, 2230, 1700, 1580.

Соединение (е): выход 91%, ИК-спектр:

, см^-1 3330, 2240, 1695, 1590.

Пример 5. Соединения (ж, з): к раствору 0,005 моль соответствующего диамина (а, б) в 100 мл N-метил-2-пирролидона постепенно добавляют 0,005 моль метиленди-р-фенилен диизоцианата. Реакцию ведут при перемешивании в токе сухого азота в течение 2 ч при комнатной температуре. Далее полимер высаживают в ацетон, отфильтровывают, промывают бензолом, серным эфиром и сушат в вакууме при 80-90

С.

Соединение (ж): выход 68%, ИК-спектр:

, см^-1 3320, 2240, 1700, 1590.

Соединение (з): выход 74%, ИК-спектр:

, см^-1 3340, 2240, 1700, 1590.

Использование заявляемых веществ позволяет получить полиамиды, полиазометины и полимочевины с высокими значениями приведенной вязкости (

_пр) и электропроводности (

) выше, чем у известных аналогов, на несколько порядков.

Формула изобретения

Арилен-бис(2-аминотиофен-3-карбонитрил)ы общей формулы

где

в качестве мономеров для получения полиамидов, полиазометинов и полимочевин с фениленовыми группами.

Изобретение относится к новым замещенным фенильным производным, которые являются сильными блокаторами хлор-ионных каналов и как таковые полезны при лечении серповидно-клеточной анемии, отека головного мозга, сопровождающего ишемию или опухоли, диареи, гипертензии (в качестве диуретиков), остеопороза и для снижения внутриглазного давления для лечения таких расстройств, как глаукома

Производные пиперазина, способ их получения и фармацевтическая композиция // 2180660

Изобретение относится к производным пиперазина общей формулы I, в которой R1 обозначает пиридил или фенил, незамещенные либо однократно замещенные Ph или 2- либо 3-тиепилом, R2 обозначает Ph1 или Het

Способ получения 2-замещенного бензо[b]тиофена (варианты), способ получения производных 2-фенил-3-ароилбензо[b]тиофена (варианты), и производные бензо[b]тиофена // 2147582

Изобретение относится к области фармацевтики и органической химии

Производные пиразола и фармацевтическая композиция, содержащая их // 2142946

Бициклические производные имидазола и способ их получения, промежуточный продукт и способ его получения, фармацевтическая композиция // 2141481

Производные арилсульфонамида, их смеси изомеров или индивидуальные изомеры и их физиологически переносимые аддитивные соли с основаниями и фармацевтическая композиция, обладающая антитромбической активностью // 2096405

Изобретение относится к новым производным арилсульфонамида, имеющим, в частности, ценные фармакологические свойства, более конкретно к производным арилсульфонамида общей формулы (I) где R1 бензил, тиенил, хлортиенил, тетраметилфенил пентаметилфенил, фенил, незамещенный или монозамещенный атомом галогена, нитрогруппой, метилом, метоксилом или трифторметилом, фенил, дизамещенный атомами хлора или метоксигруппами, R2 атом водорода, метил, R3 пиридил, R4 и R5 атомы водорода или вместе означают углерод-угдеродную связь, R6 гидроксил, метоксил, A группа формул где R7 и R8 атом водорода или вместе означают метиленовую или этиленовую группу X N-метил-иминогруппа или атом серы, причем группа -CHR7 связана с группой -NR2-, B углерод-углеродная связь или неразветвленная алкиленовая группа с 2-4 атомами углерода, их смесям изомеров или индивидуальным изомерам и физиологически переносимым аддитивным солям с основаниями, если R6 означает гидроксил, которые в частности имеют антитромбическое действие

Производные имидазола, фармацевтическая композиция и способ профилактики и/или лечения на их основе // 2238937

Изобретение относится к новым производным имидазола формулы (I): где R1 представляет собой фенил или пиридинил, замещенные заместителями, выбранными из группы, включающей (1) фенил, (2) фурил, тиенил, (3) галоген, (4) галоген(низший)алкил, (5) низший алкилтио, (6) нитро, (7) низший алкенил, необязательно замещенный фенилом, (8) низший алкинил, необязательно замещенный фенилом, (9) низший алкокси, необязательно замещенный цикло(низшим)алкилом или фенилом, (10) низший алкил, необязательно замещенный фенилокси или (11) амино, необязательно замещенный защищенным карбоксилом; R2 представляет собой низший алкил; R3 представляет собой галоген или низший алкил; R4 представляет собой (1) низший алкенил, необязательно замещенный фенилом, (2) фенил, необязательно замещенный низшим алкилом или низшим алкенилом, (3) низший алкил или (4) тиенил, необязательно замещенный галогеном; А представляет собой низший алкилен и L представляет собой простую связь, низший алкенилен или низший алкилен, необязательно замещенный фенилом или пиридинилом, или -Х-СН2-, где Х представляет собой О или NR5, где R5 представляет собой водород или низший алкил, и к их солям

Производные бензимидазола и фармацевтическая композиция на их основе // 2243968

Изобретение относится к новым производным бензимидазола, представленным следующей формулой (I), или к его соли где R1 представляет низшую алкильную группу, R2 представляет ароматическую низшую алкильную группу, которая может быть замещена одной или более группами, выбранными из атома галогена, алкильной группы, гало-низшей алкильной группы, нитро группы, ароматической группы, ароматической низшей алкилокси группы, низший циклоалкилокси-низшей алкильной группы, ароматической низшей алкильной группы, ароматической низшей алкенильной группы, ароматической низшей алкинильной группы, ароматической окси низшей алкильной группы, низший циклоалкил-низшей алкилокси группы, алкенильной группы, низшей алкокси группы, низшей алкилтио группы и низшей алкан-сульфонилкарбамоильной группы; r3 представляет алкильную группу, гидрокси низшую алкильную группу, алкенильную группу, ароматическую группу, галогенированную ароматическую группу, низший алкил ароматическую группу, низший алкенил ароматическую группу или ароматическую низшую алкенильную группу; и -Х- представляет сшивающую группу, представленную любой одной из следующих формул (II)-(V): Изобретение также относится к фармацевтическим композициям, обладающим активностью снижения уровня сахара в крови, на основе этого соединения

1-(п-тиенилбензил)-имидазолы в качестве агонистов рецепторов ангиотензина-(1-7) и содержащая их фармацевтическая композиция // 2247121

Изобретение относится к новым 1-(п-тиенилбензил)-имидазолам формулы (I) в которых указанные остатки имеют следующее значение: R(1) означает галоген, (С1-С4)-алкоксил, (С1-С8)-алкоксил, причем 1 атом углерода может быть заменен на гетероатом О; R(2) означает СНО; R(3) означает арил; R(4) означает водород, галоген; Х означает кислород; Y означает кислород или -NH-; R(5) означает (C1-С 6)-алкил; R(6) означает (С1-С5)-алкил; в любых их стереоизомерных формах и их смесях в любых соотношениях, и их физиологически приемлемым солям

С-гликозидные производные и их соли // 2317288

Изобретение относится к новым соединениям - С-гликозидным производным и их солям где кольцо А представляет собой (1) бензольное кольцо, (2) пяти- или шестичленное моноциклическое гетероарильное кольцо, содержащее 1, 2 или 4 гетероатома, выбранных из N и S, за исключением тетразолов, или (3) ненасыщенный девятичленный бициклический гетероцикл, содержащий 1 гетероатом, представляющий собой О; кольцо В представляет собой (1) ненасыщенный восьми-девятичленный бициклический гетероцикл, содержащий 1 или 2 гетероатома, выбранных из N, S и О, (2) насыщенный или ненасыщенный пяти- или шестичленный моноциклический гетероцикл, содержащий 1 или 2 гетероатома, выбранных из N, S и О, (3) ненасыщенный девятичленный бициклический карбоцикл, или (4) бензольное кольцо; Х представляет собой связь или низший алкилен; где значения кольца А, кольца В и Х соотносятся таким образом, что (1) когда кольцо А представляет собой бензольное кольцо, кольцо В не является бензольным кольцом, или (2) когда кольцо А представляет собой бензольное кольцо и кольцо В представляет собой ненасыщенный восьми-девятичленный бициклический гетероцикл, содержащий 1 или 2 гетероатома, выбранных из N, S и О, включающий бензольное кольцо, или ненасыщенный девятичленный бициклический карбоцикл, включающий бензольное кольцо, Х присоединен к кольцу В в части, отличной от бензольного кольца, включенного в кольцо В; R1-R4, каждый отдельно, представляет собой атом водорода, -С(=O)-низший алкил или -низший алкилен-арил; и R5-R 11, каждый отдельно, представляет собой атом водорода, низший алкил, галоген, -ОН,=О, -NH2, галоген-замещенный низший алкил-сульфонил-, фенил, насыщенный шестичленный моноциклический гетероцикл, содержащий 1 или 2 гетероатома, выбранных из N и О, -низший алкилен -ОН, -низший алкил, -СООН, -CN, -С(=О)-О-низший алкил, -О-низший алкил, -О-циклоалкил, -О-низший алкилен-ОН, -О-низший алкилен-О-низший алкил, -О-низший алкилен-СООН, -О-низший алкилен-С(=О)-О-низший алкил, -О-низший алкилен-С(=О)-NH 2, -O-низший алкилен-С(=O)-N(низший алкил) 2, -O-низший алкилен-СН(ОН)-СН2(ОН), -O-низший алкилен-NH2, -O-низший алкилен-NH-низший алкил, -O-низший алкилен-N(низший алкил)2 , -O-низший алкилен-NH-С(=O)-низший алкил, -NH-низший алкил, -N(низший алкил)2, -NH-низший алкилен-ОН или -NH-С(=O)-низший алкил

4,6,7,13-замещенные производные 1-бензил-изохинолина и фармацевтическая композиция, обладающая ингибирующей активностью в отношении гфат // 2320648

Изобретение относится к соединениям формулы I, которые могут найти применение в качестве ингибиторов ГФАТ, и к фармацевтической композиции, обладающей ингибирующей активностью в отношении ГФАТ, включающей упомянутое соединение формулы I, в котором R 1 обозначает -низш

Производные 1-бензоилпиперазина в качестве ингибиторов поглощения глицина для лечения психозов // 2355683

Производные 4-фенилпиперидина в качестве ингибиторов ренина // 2374228

Изобретение относится к новым соединениям формулы где R1 представляет собой -O-Х, где Х представляет собой -(CH2)m-(CR 9R10)p-(CH2)n -Z-(CH2)q-W, где m, n и q независимо обозначают ноль или имеют значение от 1 до 5; р обозначает ноль или 1; R 9 и R10 независимо представляют собой водород, гидрокси, галоген, низший алкил, низший алкокси или циклоалкил; или R9 и R10 вместе представляют собой алкилен, который вместе с атомом углерода, к которому они присоединены, образует арил; Z представляет собой связь или О; W представляет собой арил; R2 представляет собой водород; L представляет собой связь; R3 представляет собой водород; R 4 представляет собой водород; R5 и R6 независимо представляют собой водород; R7 представляет собой водород, галоген, гидрокси, трифторметил, низший алкил, низший алкокси, алканоил, алкилоксиалкокси, алканоилокси, амино, алкиламино, диалкиламино, ациламино, карбамоил, карбокси, алкоксикарбонил; или R7 и R6 вместе представляют собой -(CH 2)1-2-, Y представляет собой -(СН2 )r-, -O-(СН2)r-, -(СН2 )r-O-, где r обозначает ноль или имеет значение от 1 до 3; Q вместе с атомами, к которым он присоединен, образует арил, пиридильное, пиримидинильное, тиенильное, фурильное, пирролильное или индолильное кольцо; или к его фармацевтически приемлемым солям

Новое производное глюцитола, его пролекарство и его соль и содержащий их терапевтический агент для лечения диабета // 2386631

Изобретение относится к новому производному глюцитола формулы (I) в которой m представляет собой целое число, выбранное из 1-3; каждый из R1, R2, R 3 и R4 независимо выбирают из атома водорода и бензильной группы; Ar1 представляет собой нафтильную группу, которая может быть замещена одним или более заместителем, выбранным из группы, состоящей из C1-С6 алкильной группы или атома галогена; А представляет собой 5-7-членную ароматическую гетероциклическую группу, содержащую один или более гетероатомов, независимо выбранных из атома кислорода и атома серы, которая может образовывать конденсированный цикл с ароматическим карбоциклом или ароматическим гетероциклом, где А может быть замещена одним или более Rb, при условии, что, когда А является бензоконденсированным циклом, содержащим два или более колец, группа -(СН2)m- связана с гетероциклом в А; каждый из Rb независимо выбирают из C1-C 6 алкильной группы, атома галогена и C1-С 6-алкокси группы; или их фармацевтически приемлемым солям

Производные 1-тио-d-глюцитола // 2387649

Изобретение относится к новым соединениям 1-тио-D-глюцитола следующей формулы I или к его фармацевтически приемлемым солям, или гидратам соединения, или соли: [где R1, R2, R 3 и R4 одинаковы или различны, и каждый представляет собой атом водорода, C1-6-алкильную группу), А представляет собой -(CH2)n-, -CONH(CH2)n-, -О- или -(СН 2)nCH=СН- (где n означает целое число от 0 до 3), Ar 1 представляет собой ариленовую группу, гетероариленовую группу, представляющую собой ненасыщенную 5-9-членную моно- или бициклическую группу, содержащую 1-2 гетероатома, выбранного из S и N, Ar2 представляет собой арильную группу или гетероарильную группу, представляющую собой ненасыщенную 5-9-членную моно- или бициклическую группу, содержащую 1-2 гетероатома, выбранного из О, S и N, и R5, R6, R7, R 8, R9 и R10 одинаковы или различны, и каждый представляет собой (i) атом водорода, (ii) атом галогена, (iii) гидроксильную группу, (iv) C1-8-алкильную группу, необязательно замещенную гидроксильной группой(ами), (v) -(CH 2)m-Q {где m означает целое число от 0 до 4, и Q представляет собой -CO2H, -ORc1, -CO2R a3, -SRe1, -NHRa6 или -Nra7 Ra7 (где каждый из Ra3, Ra6 и Ra7 представляет собой C1-6-алкильную группу Rc1 представляет собой C1-6-алкильную группу, и Rc1 представляет собой C1-6-алкильную группу)}, (vi) -O-(CH2)m'-Q' {где m' означает целое число от 1 до 4, и Q' представляет собой гидроксильную группу, -CO2H, -CO2Ra8, -CONR a10Ra10, -NRa12Ra12 (где каждый из Ra8, Ra10 и Ra12 представляет собой C1-6-алкильную группу)}, (vii) -ORf {где Rf представляет собой С3-7-циклоалкильную группу или тетрагидропиранильную группу)}, (viii) морфолиногруппу, (ix) фенильную группу, (х) пиридильную группу]

Способ получения гидропероксидов алкилароматических углеводородов // 2404161

Изобретение относится к получению гидропероксидов алкилароматических углеводородов, которые могут служить источником получения кислородсодержащих органических соединений (фенола, метилфенолов, ацетона, циклогексанона и др.) и в качестве инициатора эмульсионной полимеризации непредельных углеводородов