Окислительно высушиваемая композиция для покрытия, содержащая политиол

 

Композиция для покрытия, содержащая: (а) одно или более тиоловых соединений; b) один или более окислительно высушиваемых полиненасыщенных продуктов конденсации одной или более жирных кислот и/или сложных эфиров, одного или более полиолов и необязательно одной или более поликарбоновых кислот и/или ангидридов поликарбоновых кислот и необязательно других структурных блоков; с) один или более фотоинициаторов. Соотношение между числом ненасыщенных групп и числом SH-функциональных групп составляет предпочтительно от 2:1 до 20:1. Предпочтительно фотоинициатор представляет собой моно-, бис- или трисацилфосфиноксид или их смеси. 8 з.п. ф-лы, 6 табл.

Изобретение относится к композиции для покрытия, содержащей полиненасыщенный полимер, тиоловое соединение и фотоинициатор.

Патент США 3729404 раскрывает композицию, содержащую политиол, полиен и фоточувствительный компонент. Фоточувствительный компонент используется в сочетании с фосфиновым и фосфитовым соединением. В этой известной композиции не происходит окислительного высушивания. Тиоловое соединение служит для перекрестной сшивки. Специфические полиены при использовании в примерах данной публикации имеют только две двойных связи на цепь, введенные с помощью аллильных групп. Такие группы вызывают образование акролеина, являющегося токсичным соединением. Так как имеются только два концевых ненасыщенных фрагмента на цепь, подобная композиция отвердевает медленно и образует мягкие покрывающие пленки. Похожая композиция раскрыта в патенте США 4078118.

В заявке GB-A, 2189499 раскрывается композиция для покрытия, содержащая ненасыщенный полиорганосилоксан, тиофункцональный органосилоксан и фотоинициатор. Благодаря большому содержанию силоксановых групп способность к повторному покрытию и к диспергированию пигмента является очень слабой.

Задачей изобретения является композиция для покрытия, которая свободна от вышеприведенных недостатков. Кроме того, композиция для покрытия должна, с одной стороны, показывать быстрое отвердевание при низких температурах и, с другой стороны, достаточно длительное сохранение своих свойств при хранении, особенно в одной емкости.

Поставленная задача достигается композицией для покрытия, включающей:

а) одно или более тиоловых соединений;

b) один или более окислительно высушиваемых полиненасыщенных продуктов конденсации одной или более жирных кислот и/или сложных эфиров, одного или более полиолов и необязательно одной или более поликарбоновых кислот и/или ангидридов поликарбоновых кислот и необязательно других структурных блоков;

с) один или более фотоинициаторов.

Неожиданно было показано, что добавление тиоловых соединений к окислительно высушиваемым полиненасыщенным продуктам конденсации приводит в присутствии фотоинициатора к более быстрому отвердеванию при низких температурах по сравнению с обычной композицией для покрытия, содержащей окислительно высушиваемые полиненасыщенные продукты конденсации и высушивающие агенты. Композиция в соответствии с изобретением демонстрирует быстрое высушивание, при этом достигается и хорошее сохранение свойств при хранении даже в одной емкости.

Предпочтительно, окислительно высушиваемые полиненасыщенные продукты конденсации имеют более пяти двойных и/или тройных связей.

Ненасыщенные группы в окислительно высушиваемых полиненасыщенных продуктах конденсации предпочтительно вводятся посредством жирных кислот, но могут, альтернативно или дополнительно, вводиться посредством одного или более используемых полиолов, карбоновых кислот или ангидридов либо других структурных блоков.

Подходящими окислительно высушиваемыми полиненасыщенными продуктами конденсации являются алкидные смолы. По крайней мере часть алкидной смолы является окислительно высушиваемой в результате включения большого количества ненасыщенных алифатических соединений, по крайней мере часть которых является полиненасыщенными. Ненасыщенные алифатические соединения предпочтительно являются ненасыщенными жирными кислотами, более конкретно полиненасыщенными жирными кислотами. Примерами мононенасыщенных жирных кислот являются миристолеиновая кислота, пальмитолеиновая кислота, олеиновая кислота, гадолеиновая кислота, эруковая кислота и рицинолеиновая кислота и их смеси. Примеры полиненасыщенных жирных кислот включают линолевую кислоту, линоленовую кислоту, элеостеариновую кислоту, ликановую кислоту, арахидоновую кислоту, клупанодоновую кислоту, низиновую кислоту и их смеси. Также могут использоваться жирные кислоты, содержащие конъюгированные двойные связи, такие как жирная кислота дегидратированного касторового масла, жирная кислота древесного масла и/или жирная кислота масла календулы.

Примерами подходящих двухвалентных полиоловых соединений являются этиленгликоль, 1,3-пропандиол, 1,6-гександиол, 1,12-додекандиол, 3-метил-1,5-пентандиол, 2,2,4-триметил-1,6-гександиол, 2,2-диметил-1,3-пропандиол и 2-метил-2-циклогексил-1,3-пропандиол. Примерами подходящих триолов являются глицерин, триметилолэтан и триметилолпропан. Подходящими полиолами, имеющими более трех гидроксильных групп, являются пентаэритритол, сорбит и продукты этерификации таких соединений, таких как дитриметилолпропан и ди-, три- и тетрапентаэритритол. Предпочтительно использование соединений, имеющих 3-12 атомов углерода, например глицерина, пентаэритритола и/или дипентаэритритола.

Альтернативно или дополнительно в качестве структурных блоков для окислительно высушиваемых полиненасыщенных продуктов конденсации могут использоваться поликарбоновые кислоты. Примеры подходящих поликарбоновых кислот включают фталевую кислоту, лимонную кислоту, фумаровую кислоту, мезаконовую кислоту, малеиновую кислоту, цитраконовую кислоту, изофталевую кислоту, терефталевую кислоту, 5-трет-бутилизофталевую кислоту, тримеллитовую кислоту, пиромеллитовую кислоту, янтарную кислоту, адипиновую кислоту, 2,2,4-триметиладипиновую кислоту, азалаиновую кислоту, себациновую кислоту, димеризованные жирные кислоты, циклопентан-1,2-дикарбоновую кислоту, циклогексан-1,2-дикарбоновую кислоту, 4-метилциклогексан-1,2-дикарбоновую кислоту, тетрагидрофталевую кислоту, эндометилен-циклогексан-1,2-дикарбоновую кислоту, бутан-1,2,3,4-тетракарбоновую кислоту, эндоизопропилиден-циклогексан-1,2-дикарбоновую кислоту, циклогексан-1,2,4,5-тетракарбоновую кислоту и бутан-1,2,3,4,-тетракарбоновую кислоту. Если требуется, рассматриваемые карбоновые кислоты могут использоваться в виде ангидридов или в виде сложного эфира, например сложного эфира спирта, имеющего от 1 до 4 атомов углерода.

В случае необходимости окислительно высушиваемые полиненасыщенные продукты конденсации могут включать другие структурные блоки, которые могут, например, быть производными монокарбоновых кислот, таких как пивалиновая кислота, 2-этилгексановая кислота, лауриновая кислота, пальмитиновая кислота, стеариновая кислота, 4-трет-бутилбензойная кислота, циклопентанкарбоновая кислота, нафтеновая кислота, циклогексанкарбоновая кислота, 2,3-диметилбензойная кислота, 2-метилбензойная кислота, бензойная кислота, 2,2-диметилолпропионовая кислота, тетрагидробензойная кислота и гидрированная и не гидрированная абиетиновая кислота или их изомеры. Если необходимо, при получении алкидной смолы рассматриваемые монокарбоновые кислоты могут использоваться полностью или частично в виде триглицеридов, например растительного масла. Если необходимо, можно использовать смеси двух или более таких монокарбоновых кислот или триглицеридов.

В случае необходимости в качестве структурных блоков окислительно высушиваемых полиненасыщенных продуктов конденсации могут также использоваться изоцианаты. Подходящими изоцианатами являются, например, диизоцианаты, такие как 1,2-гександиизоцианат, изофорондиизоцианат, толуолдиизоцианат, дифенилдиизоцианат и дициклогексилметандиизоцианат. Также можно использовать триизоцианаты.

Характерным примером подходящего алкида является продукт конденсации соевого масла, фталевого ангидрида и пентаэритритола.

Алкидные смолы можно получить непосредственно этерификацией составляющих компонентов с заменой части этих компонентов, уже превращенных в простой эфир диолов или диолов превращенных в сложный полиэфир. Альтернативно, ненасыщенные жирные кислоты могут быть добавлены в виде высушенного масла, такого как подсолнечное, льняное, рыбий жир тунца, дегидрированное касторовое масло, кокосовое масло и дегидрированное кокосовое масло. В результате трансэтерификации с полиолами и необязательно другими структурными блоками получают целевую алкидную смолу. Эта трансэтерификация обычно происходит при температуре 115-250°С, необязательно в присутствии растворителя, такого как толуол и/или ксилол. Реакцию обычно проводят в присутствии каталитического для трансэтерификации количества катализатора. Примеры подходящего для использования при трансэтерификации катализатора включают кислоты, такие, как n-толуолсульфокислота, основное соединение, такое как амин, или такие соединения, как оксид кальция, оксид цинка, тетраизопропилортотитанат, оксид дибутилолова и трифенилбензилфосфоний хлорид.

Предпочтительно, композиция для покрытия включает более 79 вес.% окислительно высушиваемых полиненасыщенных продуктов конденсации относительно общего веса твердой смолы. Молекулярный вес окислительно высушиваемых полиненасыщенных продуктов конденсации может, например, составлять от 50 до 80000, предпочтительно от 500 до 10000.

Примеры подходящих тиоловых соединений включают, не ограничиваясь ими, сложные эфиры тиогликолевой кислоты, тиосалициловой кислоты, меркаптоянтарной кислоты, меркаптоуксусной кислоты, 2-меркаптопропионовой кислоты или 3-меркаптопропионовой кислоты и полиолов, таких как гликоли, пентаэритритол, дипентаэритритол и тритриметилолпропан, и необязательно жирные кислоты, такие как олеиновая кислота, стеариновая кислота, изононановая кислота или жирная кислота подсолнечника. Характерными примерами подходящих тиоловых соединений являются этиленгликольбис(тиогликолят), этиленгликольбис(2-меркаптопропионат), этиленгликольбис(3-меркаптопропионат), пентаэритритолтетракис(тиогликолят), пентаэритритолтетракис(2-меркаптоацетат), пентаэритритолтетракис(2-меркаптопропионат), пентаэритритолтетракис(3-меркаптопропионат), триметилолпропантрис(2-меркаптопропионат), триметилолпропантрис(3-меркаптопропионат) и продукт конденсации дитриметилолпрапана, 2,2-диметилолпропионовой кислоты, стеариновой кислоты и 3-меркаптопропионовой кислоты.

Примеры подходящих тиоловых соединений включают также гиперразветвленное полиоловое ядро на основе исходного полиола, например, триметилолпропана и диметилолпропионовой кислоты. Этот полиол последовательно этерифицируют посредством 3-меркаптопропионовой кислоты и изононановой кислоты. Эти способы описаны в Европейской заявке ЕР-А 0448224 и Международной заявке WO 93/17060.

Тиоловое соединение может иметь, например, структуру, соответствующую формуле R[(C₆H₆O)_nCH₂CHOHCH₂SH]₃, где R является триолом, таким как триметилолпропан или глицерин. Пример подобного соединения является коммерчески доступным от Henkel под торговой маркой Henkel Capcure® 3/800.

Следующая схема синтеза включает взаимодействие арил- или алкилгалогенидов с NaHS для введения упомянутой группы меркаптана в алкильное или в арильное соединение соответственно. Еще одна альтернатива представляет собой взаимодействие реактива Гриньяра с серой для введения в структуру упомянутой группы меркаптана. Реакция присоединения полимеркаптана с полиолефином по Михаэлю представляет другой пример способа получения полифункционального меркаптана.

Предпочтительно, композиция для покрытия содержит 1-30 вес.% тиоловых соединений, относительно общего веса твердой смолы, более предпочтительно 3-20 вес.% тиоловых соединений. Эти тиолы могут иметь, например, молекулярный вес от 50 до 20000.

Альтернативно, окислительно высушиваемый полиненасыщенный продукт конденсации и тиоловое соединение могут быть включены, если требуется, в один сополимер.

Соотношение между количеством ненасыщенных групп и количеством SH-функциональных групп в композиции для покрытия составляет предпочтительно, по крайней мере, 1,5:1. Лучшие результаты получены, если соотношение составляет от 2:1 до 20:1.

Фотоинициаторы, необходимые для использования в соответствии с изобретением, обычно представляют собой соединения, активирующимися УФ-излучением и/или дневным светом. Примеры подходящих фотоинициаторов включают: например, кетоны, такие как метилэтилкетон, 2,3-бутандион, 1-гидроксициклогексилфенилкетон, 2-гидрокси-2-метил-1-фенилпропан-1-он, и ароматические кетоны, например, ацетофенон, бензофенон, 4-аминобензофенон, 4,4'-диаминобензофенон, 4,4'-бис(диметиламино)бензофенон, валерофенон, гексанофенон, о-метоксибензофенон, -фенилбутирофенон, -фенилбутирофенон, n-морфолинопропиофенон, дибензосуберон, 4-морфолинобензофенон, 4-метоксиацетофенон, n-диацетилбензол, 1,3,5-триацетилбензол; бензоиновые соединения, например бензоин, простой бензоинметиловый и бензоинэтиловый эфиры, 4-морфолинодеоксибензоин; соединения хинона и антрона, например, гидрохинон, антрахинон, нафтохинон, аценафтенхинон и 3-метил-1,3-диазо-1,9-бензантрон; фенольные соединения, например, 2,4-динитрофенол; фосфиновые соединения, такие как трифенилфосфин и три-о-толилфосфин; азосоединения, например, азобисизобутиронитрил; соединения тиоксанона, включающие, например, 2-изопропил-тиоксантон, 1-хлор-4-пропокситиоксантон, 2,4-диэтоксидиоксантон и 2-хлортиоксантон; и различные другие соединения, например, бензил, бензальдегид, 1-нафтальдегид, -тетралон, 2-ацетилфенантрен, 3-ацетилфенантрен, 9-ацетилфенантрен, 10-тиоксантенон, 3-ацетилиндол, 9-фторенон, 1-инданон, 9-ксантенон, 9-тиоксантенон, 7-Н-бенз[де]антрацен-7-он, 1-ацетонафтон и 2-ацетонафтон. Можно использовать смеси различных фотоинициаторов.

Предпочтительно фотоинициатор представляет собой фосфиноксидное соединение, такое как 2,4,6-триметилбензоилдифенил-фосфиноксид (Lucirin^® NPO, производимый BASF) или бис(2,6-диметокси-бензоил)-2,4,4-триметил-пентил-фосфиноксид (DMBAPO, Irgacure® 403, производимый Ciba Specialty Chemicals). Особенно предпочтительными являются ацилфосфиноксидные соединения, такие как моно-, бис- или трисацилфосфиноксид или их смеси. Примером бисацилфосфиноксидного фотоинициатора является бис(2,4,6-триметилбензоил)-фенилфосфиноксид (Irgacure® 819, производимый Ciba Specialty Chemicals).

Предпочтительно композиция содержит 0,01-10 вес.% фотоинициатора, более предпочтительно 0,1-3 вес.%, в расчете на общий вес твердой смолы.

Композиция для покрытия в соответствии с изобретением может, кроме того, содержать различные добавки, такие как УФ-стабилизаторы, сорастворители, диспергирующие вещества, ПАВ, ингибиторы, наполнители, антистатические агенты, смазывающие вещества, антивспенивающие агенты, разбавители, пластификаторы, антиоксиданты, антифризы, воски, загустители, тиксотропные агенты и т.д. Композиции могут быть использованы в виде прозрачного лака или они могут содержать пигменты. Примерами подходящих для использования пигментов являются оксиды металлов, такие как диоксид титана или оксид железа, либо другие неорганические или органические пигменты.

Характеристики высушивания композиции для покрытия в соответствии с изобретением позволяют не использовать металлические осушители, такие как кобальт. Однако такие осушители могут использоваться дополнительно, если это необходимо.

Композиция для покрытия в соответствии с настоящим изобретением может использоваться в виде композиции с высоким содержанием твердого вещества, включающей 0-40 вес.%, предпочтительно 0-30 вес.% растворителей. Однако она также пригодна для обычных композиций для покрытия с высоким содержанием растворителей. Альтернативно, композиция может использоваться в виде водной композиции для покрытия.

Композиция для покрытия в соответствии с настоящим изобретением может наноситься обычными способами, включая нанесение щеткой, валиком, распылением или погружением.

Композицию можно хранить в виде однокомпонентной композиции, предпочтительно в легком непроницаемом контейнере. Альтернативно, композицию для покрытия можно хранить в виде двух или большего количества компонентов, которые перемешиваются перед употреблением.

Композиция для покрытия в соответствии с изобретением особенно пригодна для использования в качестве декоративного или бытового покрытия, например, для покрытия деревянных поверхностей, таких как дверные и оконные рамы, но также может использоваться в промышленности, в частности для покрытия деревянных поверхностей. Композиция также может использоваться для покрытия поверхностей, выполненных из металла, бетона, пластика и других материалов.

Далее изобретение описывается и иллюстрируется следующими примерами. В этих примерах указаны также производители перечисленных ниже веществ (см. таблица А).

Далее процентное содержание по весу относится к общему весу связующего, состоящего из продуктов поликонденсации и тиоловых соединений, присутствующих в представленной композиции.

Время высыхания измеряется следующим образом. Композиция для покрытия наносится с помощью пластины для нанесения на стеклянную пластинку. Высыхание происходит в помещении с постоянной температурой 10°С и относительной влажностью 80% при освещении TL-055. Высыхание проверяется с помощью ВК-регистратора высыхания. Полученные таким образом результаты можно классифицировать следующим образом:

фаза 1: линия, проведенная булавкой, закрывается снова ("open time");

фаза 2: булавка оставляет след в виде неровной линии ("dust free");

фаза 3: булавка оставляет прямую линию на краске, которая более не закрывается ("tack-free time").

Примеры 1-6, сравнительные примеры А и В

В примерах 1-6 композицию для покрытия получают с увеличением содержания пентаэритритол-тетракис(3-меркаптопропионата) (РТЗМР) с 1 до 20 вес.%. Сравнительные примеры А и В относятся к композиции, не содержащей тиолового соединения. В примерах 1-6 и сравнительном примере В 0,5 вес.% бисацилфосфиноксида (Irgacure®) используется в качестве фотоинициатора. Композиция из сравнительного примера А не содержит фотоинициаторов, но вместо них содержит 7,5 вес.% относительно общего веса связующего, Nuodex Combi® APB, который является осушителем, содержащим кобальт, цирконий и кальций. Содержащая пентаэритритол-тетракис(3-меркапто-пропионат) и алкид в сравнительном примере А, композиция включает 0,06 вес.% кобальта, 0,38 вес.% циркония, 0,23 вес.% кальция. Кроме того, она содержит агент, препятствующий образованию поверхностной пленки, включающий 0,54 вес.% 2-бутатоноксима.

Все композиции примеров 1 - 6 и сравнительных примеров А и В содержат алкид с высоким содержанием твердого вещества, на основе жирной кислоты полсолнечника, при концентрации масла 74% и содержании твердого вещества 90 вес.% в уайт-спирите с вязкостью 6,3 Пас при 23°С. Объемная концентрация пигмента (PVC) во всех композициях составляет 15%.

Результаты тестов на высыхание с использованием ВК-регистратора высыхания представлены в таблице 1.

Как видно из таблицы 1, изменения количества тиоловой смолы приводят к снижению времени высыхания с повышением концентрации тиола. Отсутствие тиоловой смолы в композиции сравнительного примера В приводит к длительному высыханию, причем наличие только 1 вес.% пентаэритритол-тетракис(3-меркаптопропионата) приводит к реальному повышению скорости высыхания. В присутствии 3 вес.% пентаэритритол-тетракис(3-меркаптопропионата) достигается более быстрое отверждение, чем при использовании системы с обычными металлическими осушителями, как установлено в сравнительном примере А.

Примеры 7-11

В примерах 7-11 получают композицию для покрытия, включающую те же соединения, что и композиции в примере 3. Все композиции примеров 7-11 включают пентаэритритол-тетракис (3-меркаптопропионат) в количестве 5 вес.%, в расчете на общий вес тиолового и алкидного соединений. Содержание бисацилфосфиноксида различно. Проводилось несколько тестов на отвердевание, как в примерах 1-6. Результаты представлены в таблице 2, где количество бисацилфосфиноксида указано в весовых процентах в расчете на общий вес алкидного и тиолового соединений.

Как показано в таблице 2, повышение количества фотоинициатора до 2 вес.% приводит к снижению времени высыхания. Однако дальнейшее повышение количества бисацилфосфиноксида до 3 вес.% не влияет на скорость реакции.

Пример 8 подобен примеру 3. Хотя результаты несколько различаются, эти различия не являются существенными.

Примеры 12-14

В примерах 12-14 получают белый пигментированный препарат с 15% PVC, содержащий 1,0 вес.% Irgacure® 819, тиоловое соединение и алкид с высоким содержанием твердого вещества на основе жирной кислоты подсолнечника с содержанием масла 74% и содержанием твердого вещества 90% в уайт-спирите с вязкостью 6,3 Пас при 23°С.

В примере 12 тиоловое соединение получено из 17 вес.% от общего количества связующего продукта конденсации дитриметилолпропана, 2,2-диметилолпропионовой кислоты, стеариновой кислоты и 3-меркаптопропионовой кислоты. Этот продукт получают следующим способом: 118,6 г ди(триметилолпропана) и 508,2 г 2,2-диметилолпропионовой кислоты загружают в реакционную колбу, снабженную мешалкой, вводом для азота, термопарой, охладителем Vigreux и аппаратом Дина-Старка. Смесь этерифицируют при 140°С, используя 14,4 г n-толуолсульфокислоты в качестве катализатора. После прекращения гидродистилляции используется вакуум для удаления воды. Когда объем кислоты становится ниже 10, добавляют 698,4 г стеариновой кислоты, поддерживая температуру смеси выше 110°С. Затем добавляют 5 вес.% ксилола и 289 г 3-меркаптопропионовой кислоты по дозам в течение одного часа, в то время как температура поднимается со 120 до 140°С. Добавляют еще 5 вес.% ксилола и смесь кипятят с обратным холодильником при пониженном давлении. Через несколько часов добавляют еще 7,2 г n-толуолсульфокислоты и смесь кипятят до достижения объема кислоты ниже 10. Затем добавляют 4,6 г карбоната лития и после перемешивания в течение 30 минут 233 г уайт-спирита. Смолу кипятят и фильтруют под давлением, используя насадку для фильтра Clarcel®, поставляемую Elf Atochem. Содержание твердого вещества в полученной смоле составляет 85,6 вес.% и количество кислоты 8,4 мг КОН/г по отношению к твердому веществу. Вязкость, измеренная при 23°С, составляет 1,42 Пас.

В примере 13 композиция содержит в качестве тиолового соединения 15 вес.% продукта конденсации дипентаэритритола, олеиновой кислоты и 3-меркаптопропионовой кислоты.

В примере 14 тиоловое соединение образовано продуктом конденсации ди-триметилолпропана, 2,2-диметилолпропионовой кислоты, изононановой кислоты и 3-меркаптопропионовой кислоты.

В примерах 12-14 SH-функциональная группа при подсчете составляет около 4. Число тиоловых функциональных групп около 10 экв.% эквивалентно числу тиоловых функциональных групп в композиции примера 9, у которой количество подсчитанных SH-функциональных групп также равно 4. Результаты ВК-теста на высыхание, также полученные при 10° С, приведены в таблице 3.

Пример 15. Сравнительные примеры С и D

В примере 15 получают такое же тиоловое соединение, как и в примере 12. Это тиоловое соединение используется для образования прозрачного покрытия без пигмента. Это прозрачное покрытие состоит из 14 вес.% тиолового соединения и 86 вес.% Setal ® 270, обычного алкида, коммерчески доступного от Akzo Nobel Resins, и 1,0 вес.% Irgacure® 819 (бисацилфосфиноксид) в расчете на общее количество связующего.

В сравнительных примерах С и D получают прозрачную композицию для покрытия, не содержащую тиоловое соединение. Связующее состоит из 100 вес.% Setal® 270. В сравнительном примере С вместо фотоинициатора используется металлический осушитель. Используемый металлический осушитель представляет собой 7,5 вес.% Nuodex Combi® APB, в результате чего кобальт составляет 0,06 вес.% кобальта, цирконий 0,38 вес.% и кальций 0,23 вес.%, причем все проценты рассчитаны на общий вес связующего вещества. Композиция сравнительного примера D не содержит металлического осушителя, но содержит 1 вес.% Irgacure® 819 (бисацилфосфиноксид) .

Высыхание композиций примера 15 и сравнительных примеров С и D тестировали так, как описано выше. Результаты представлены в таблице 4.

Примеры 16 и 17. Сравнительные примеры Е-Н

Тиоловое соединение, аналогичное примеру 15, используют для получения прозрачной композиции для покрытия примера 16 и 17. В примере 16 прозрачная композиция для покрытия содержит 14 вес.% тиолового соединения и 86 вес.% Setal® 293, алкидную смолу с высоким содержанием твердого вещества. В примере 17 прозрачная композиция для покрытия содержит 14 вес.% тиолового соединения и 86 вес.% Synolac® 6094, также алкидную смолу с высоким содержанием твердого вещества.

Сравнительные примеры Е и F были проведены с прозрачной композицией для покрытия, содержащей 100 вес.% Setal® 293. Прозрачная композиция для покрытия сравнительных примеров G и Н содержит 100 вес.% Synolac® 6094. В сравнительных примерах Е и G 7,7 вес.% Nuodex Combi®APB используют вместо фотоинициатора. В сравнительных примерах F и Н, в которых используется металлический осушитель, прозрачная композиция для покрытия содержит 1 вес.% Irgacure® 819 (бисацилфосфиноксид).

Результаты тестов по высыханию, проводимые в соответствии с вышеизложенным, представлены в таблице 5.

Формула изобретения

1. Композиция для покрытия, содержащая а) одно или более тиоловых соединений; b) один или более окислительно высушиваемых полиненасыщенных продуктов конденсации одной или более жирных кислот и/или сложных эфиров, одного или более полиолов и необязательно одной или более поликарбоновых кислот и/или ангидридов поликарбоновых кислот и необязательно других структурных блоков и с) один или более фотоинициаторов.

2. Композиция для покрытия по п.1, отличающаяся тем, что соотношение между количеством ненасыщенных групп и количеством SH-функциональных групп составляет по крайней мере 1,5:1, предпочтительно от 2:1 до 20:1.

3. Композиция для покрытия по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что композиция содержит 1-30 вес.%, предпочтительно 3-20 вес.% тиоловых соединений относительно общего веса твердой смолы.

4. Композиция для покрытия по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что один или более изоцианатов используется в качестве структурных блоков для окислительно высушиваемого полиненасыщенного продукта конденсации.

5. Композиция для покрытия по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что композиция представляет собой композицию для покрытия с высоким содержанием твердого вещества, содержащую 0-40 вес.%, предпочтительно 0-30 вес.% растворителей.

6. Композиция для покрытия по любому из пп.1-4, отличающаяся тем, что композиция представляет собой водную композицию для покрытия.

7. Композиция для покрытия по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что фотоинициатор является активным при видимом свете.

8. Композиция для покрытия по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что фотоинициатор представляет собой ацилфосфиноксидное соединение, предпочтительно моно-, бис- или трисацилфосфиноксид или их смеси.

9. Композиция для покрытия по любому из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что по крайней мере один окислительно высушиваемый полиненасыщенный продукт конденсации представляет собой тиоловое соединение или является одним из тиоловых соединений.