Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, способ их окраски

 

Заявка относится к косметической композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, включающей в соответствующем для окраски кератиновых волокон носителе (а) фермент типа лакказы; (б) подщелачивающий компонент; (в) фиксирующийся при окислении краситель, а также к способу окраски, при которых используют эту композицию. Изобретение обеспечивает однородное, хроматичное и интенсивное окрашивание волос. 2 с. и 19 з.п. ф-лы.

Настоящее изобретение относится к композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, включающей по крайней мере один фермент типа лакказы, по крайней мере один фиксирующийся при окислении краситель и по крайней мере один особый подщелачивающий компонент, а также к способам окраски кератиновых волокон, в частности человеческих волос, при которых используют эту композицию.

Известно окрашивание кератиновых волокон, в частности человеческих волос, с помощью красящих композиций, содержащих предшественники фиксирующихся при окислении красителей, в частности о- или п-фенилендиамины, о- или п-аминофенолы, гетероциклические основания, обычно называемые окисляющимися основаниями. Предшественники фиксирующихся при окислении красителей или окисляющиеся основания представляют собой бесцветные или слегка окрашенные соединения, которые в сочетании с окислителями могут давать начало процессам окислительной конденсации, приводящим к образованию окрашенных соединений.

Также известно, что можно изменять оттенки, получаемые с помощью этих окисляющихся оснований, путем сочетания их с краскообразующими компонентами или модификаторами окраски, причем эти последние выбирают, в частности, среди ароматических м-диаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов и некоторых гетероциклических соединений.

Разнообразие молекул, используемых в качестве окисляющихся оснований и краскообразующих компонентов, позволяет получать богатую палитру цветов.

Так называемая "перманентная" окраска, получаемая благодаря этим окисляющимся основаниям, кроме того, должна удовлетворять некоторому числу требований. Так, она не должна иметь недостатков в токсикологическом плане, она должна позволять получать оттенки желаемой интенсивности и обладать хорошей устойчивостью по отношению к внешним факторам (свет, непогода, мытье, перманентная завивка, потение, трения).

Красители должны также обладать способностью закрашивать седые волосы и, наконец, должны быть как можно менее селективными, то есть позволять получать по возможности незначительные различия в окраске вдоль одного и того же кератинового волокна, которое на самом деле может быть в различной степени сенсибилизировано (то есть разрушено) между его верхушкой и корнем.

Окислительную окраску кератиновых волокон обычно осуществляют в щелочной среде, в присутствии пероксида водорода. Однако использование щелочных сред в присутствии пероксида водорода связано с тем недостатком, что имеет следствием значительное разрушение волокон, а также обесцвечивание кератиновых волокон, которое не всегда желательно.

Окислительную окраску кератиновых волокон также можно осуществлять с помощью окисляющих систем, отличных от пероксида водорода, таких как ферментативные системы. Так, уже было предложено в патенте США 3251742, заявках на патенты Франции А-2112549, А-2694018, заявке на Европейский патент А-0504005, международных заявках на патент 95/07988, 95/33836, 95/33837, 96/00290, 97/19998 и 97/19999 окрашивание кератиновых волокон с помощью композиций, включающих по крайней мере один фиксирующийся при окислении краситель в сочетании с ферментами типа лакказы, причем вышеуказанные композиции вступают в контакт с кислородом воздуха. Эти красящие композиции, хотя и используемые в условиях, не вызывающих разрушения кератиновых волокон, сравнимого с разрушением, возникающим за счет окрашивании, осуществляемых в присутствии пероксида водорода, приводят к окраскам, еще недостаточным одновременно в плане однородности тона, распределенного по длине волокна ("унисон"), в плане хроматичности (блеск) и интенсивности окрашивания.

Целью настоящего изобретения является решение вышеуказанных проблем.

Заявитель неожиданно нашел новые композиции, содержащие по крайней мере один фермент типа лакказы в качестве окисляющей системы и по крайней мере один особый подщелачивающий компонент, более подробно описываемый ниже, которые в присутствии фиксирующихся при окислении красителей могут образовывать готовые к употреблению композиции для окраски, приводящие к более однородным, более интенсивным и более хроматическим окрашиваниям, не вызывающим ни значительного разрушения, ни обесцвечивания кератиновых волокон, малоселективным и очень устойчивым к различным агрессивным воздействиям, которым могут подвергаться волосы.

Эти открытия составляют основу настоящего изобретения.

Таким образом, первым предметом настоящего изобретения является готовая к употреблению композиция, предназначенная для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека и преимущественно человеческих волос, включающая, в соответствующем для окраски кератиновых волокон носителе: (а) по крайней мере один фермент типа лакказы; (б) по крайней мере один подщелачивающий компонент, выбираемый из группы, состоящей из: (i) основной аминокислоты; (ii) соединения следующей формулы (А): Х(ОН)_n (А), в которой Х означает К, Li, когда n=1; Х означает Мg, Са, когда n=2; Х означает N⁺R₁R₂R₃R₄, где R₁, R₂, R₃, R₄, одинаковые или разные, означают (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил или полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, когда n=1; (iii) соединения следующей формулы (В):
в которой:
R₅ означает (C₁-С₆)-алкил, моногидрокси-(C₁-С₆)-алкил или полигидрокси-(C₂-C₆)-алкил;
R₆, R₇, одинаковые или разные, означают атом водорода, (C₁-C₆)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₆)-алкил или полигидрокси-(С₂-С₆)-алкил;
при условии, что:
- R₅, R₆, R₇ не означают одновременно -гидроксиалкильный радикал с 2 атомами углерода;
- если R₆ и R₇ означают одновременно атом водорода, тогда R₅ не означает моногидроксиалкильный радикал с 2 атомами углерода или разветвленный моногидроксиалкильный радикал с 4 атомами углерода;
- если R₅ означает атом водорода или (C₁-C₆)-алкил и в то же самое время R₆ означает (C₁-C₆)-алкил, тогда R7 не означает атом водорода или (C₁-C₆)-алкил;
(iv) соединения следующей формулы (С):

в которой:
W означает пропиленовый остаток, возможно замещенный гидроксильной группой или (C₁-C₄)-алкилом;
R₈, R₉, R₁₀ и R₁₁ одинаковые или разные, означают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил или гидрокси-(C₁-C₄)-алкил;
(в) по крайней мере один фиксирующийся при окислении краситель, за исключением самоокисляющихся индольных красителей.

Лакказа или лакказы, используемые в готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению, могут быть, в частности, выбраны среди лакказ растительного происхождения, животного происхождения, грибкового происхождения (дрожжи, плесени, грибы) или бактериального происхождения, причем организмы, от которых они происходят, могут быть одноклеточными или многоклеточными. Они могут быть получены методами биотехнологии.

Из используемых согласно изобретению лакказ растительного происхождения можно назвать лакказы, продуцируемые растениями, осуществляющими хлорофильный синтез, такие, которые указаны в заявке на патент Франции А-2694018, как лакказы, которые содержатся в экстрактах анакардиевых, таких, как, например, экстракты Magnifera indica, Schinus molle или Pleiogynium timoriense, в экстрактах ногоплодниковых, Rosmarinus off., Solanum tuberosum. Iris sp., Coffea sp., Daucus carrota, Vinca minor, Percea americana, Catharenthus roseus, Musa sp., Malus pumila, Gingko biloba, Monotropa hypopithys (вертляница), Aesculus sp. , Acer pseudoplatanus, Prunus persica, Pistacia palaestina.

Из используемых согласно изобретению лакказ грибкового происхождения, которые могут быть в ряде случаев получены методами биотехнологии, можно назвать лакказу или лакказы, происходящие от Polyporus versicolor, Rhizoctonia praticola и Rhus vernicifera, как указанные в заявке на патент Франции А-2112549 и в заявке на Европейский патент А-504005; лакказы, описанные в международных заявках на патент 95/07988, 95/33836, 95/33837, 96/00290, 97/19998 и 97/19999, содержание которых входит составной частью в настоящее описание, как, например, лакказы, происходящие от Scytalidium, Polyporus pinsitus, Myceliophtora thermophila, Rhizoctonia solani, Pyricularia orizae, или их вариантов. Можно назвать также лакказы, происходящие от Tramates versicolor, Fomes fomentarius, Chaetomium thermophile, Neurospora crassa, Coriolus versicol, Botrytis cinerea, Rigidoporus lignosus, Phellinus noxius, Pleurotus ostreatus, Aspergillus nidulans, Podospora anserina, Agaricus bisporus, Ganoderma lucidum, Glomerella cingulata, Lactarius piperatus, Russula delica, Heterobasidion annosum, Thelephora terrestris, Cladosporium cladosporioides, Cerrena unicolor, Coriolus hirsutus, Ceriporiopsis subvermispora, Coprinus cinereus, Panaeolus papilionaceus, Panaeolus sphinctrinus, Schizophyllum commune, Dichomitius squalens, и их вариантов.

Более предпочтительно выбирают лакказы грибкового происхождения, получаемые в известных случаях методами биотехнологии.

Ферментативная активность лакказ согласно изобретению, включающих сирингалдазин из их субстратов, может быть определена по окислению сирингалдазина в аэробных условиях. Единица lacu соответствует количеству фермента, катализирующему конверсию 1 ммоль сирингалдазина в минуту при рН 5,5 и при температуре 30^oС. Единица u соответствует количеству фермента, для которого дельта поглощения при 530 нм составляет 0,001 в минуту, при использовании сирингалдазина в качестве субстрата, при температуре 30^oС и рН 6,5.

Ферментативная активность лакказ согласно изобретению также может быть определена по окислению п-фенилендиамина. Единица ulac соответствует количеству фермента, для которого дельта поглощения при 496,5 нм составляет 0,001 в минуту, при использовании п-фенилендиамина в качестве субстрата (64 ммоль), при температуре 30^oС и рН 5.

Согласно изобретению предпочтительно определять ферментативную активность в единицах ulac.

Количества лакказы, используемые в композициях согласно изобретению, зависят от природы выбранной лакказы. Предпочтительно они составляют от 0,5 до 2000 lacu, или от 1000 до 410⁷ единиц u, или от 20 до 210⁶ единиц ulac, на 100 г композиции.

В смысле настоящего изобретения, то есть в вышеприведенном тексте и нижеследующем тексте, термином "основная аминокислота" обозначают либо (i) аминокислоту, имеющую, кроме функциональной аминогруппы, находящейся в -положении по отношению к карбоксильной группе, дополнительную катионную (или основную) группу; либо (ii) аминокислоту, включающую катионную (или основную) боковую (гидрофильную) цепь; либо (iii) аминокислоту, содержащую боковую цепь, образованную азотсодержащим основанием. Эти определения вообще известны и опубликованы в работах по общей биохимии, таких как J.H. WEIL (1983), с. 5 и последующие; Lubert STRYER (1995), с. 22; A. LEHNINGER (1983), с. 115-116; DE BOECK-WESMAEL (1994), с. 57-59.

Основные аминокислоты согласно изобретению предпочтительно выбирают из соединений, отвечающих следующей формуле (D):

где R₁₂ означает группу, выбираемую из следующих групп:

-(CH₂)₃NH₂;
-(CH₂)₂NH₂;
-(CH₂)₂NHCONH₂;

Соединениями, соответствующими формуле (D), являются гистидин, лизин, орнитин, цитруллин, аргинин.

В соединениях формулы (А) или (В), согласно изобретению, алкильные радикалы могут быть линейными или разветвленными, а полигидроксиалкильные радикалы означают радикалы с 2-6 гидроксильными группами и предпочтительно с 2-4 гидроксильными группами.

Соединения формулы (В) согласно изобретению предпочтительно выбирают из группы, состоящей из диэтаноламина, моноизопропаноламина, диизопропаноламина, триизопропаноламина, 2-амино-2-метилпропан-1,3-диола, 2-амино-2-этилпропан-1,3-диола, 2-амино-н-бутан-1-ола, 1-диэтиламинопропан-2,3-диола, трис(гидроксиметил)-аминометана, этилмоноэтаноламина.

Композиции согласно изобретению включают вышеуказанные особые подщелачивающие компоненты в количествах, которые могут составлять 0,001-20 мас.%, предпочтительно 0,01-5 мас. % и еще более предпочтительно 0,05-3 мас.%, по отношению к общей массе композиции.

Природа фиксирующегося при окислении красителя или фиксирующихся при окислении красителей, используемых в готовой к употреблению красящей композиции, не имеет решающего значения. Их выбирают из окисляющихся оснований и/или краскообразующих компонентов.

Окисляющиеся основания могут быть, в частности, выбраны из п-фенилендиаминов, двойных оснований, п-аминофенолов, о-аминофенолов и гетероциклических окисляющихся оснований.

Из используемых в красящих композициях согласно изобретению в качестве окисляющегося основания п-фенилендиаминов можно, в частности, назвать соединения следующей формулы (I):

в которой:
R₁ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(C₂-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил; (C₁-C₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой; фенил или 4'-аминофенил;
R₂ означает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой;
R₃ означает атом водорода; атом галогена, такой как атом хлора, брома, иода или фтора; (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, гидрокси-(C₁-C₄)-алкоксил, ацетиламино-(C₁-C₄)-алкоксил, мезиламино-(C₁-C₄)-алкоксил или карбамоиламино-(C₁-C₄)-алкоксил;
R₄ означает атом водорода, атом галогена или (C₁-C₄)-алкил;
и их соли присоединения с кислотой.

Из азотсодержащих групп в вышеприведенной формуле (I) можно, в частности, назвать группы амино, моно (C₁-C₄)-алкиламино, ди [(C₁-C₄)-алкил] амино, три [(C₁-C₄)-алкил]амино, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино; имидазолиний и аммоний.

Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (I) в особенности можно назвать п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-димeтил-п-фeнилeндиaмин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипpoпил-п-фeнилeндиaмин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 4-N,N-бис(-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N,N-биc(-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2--гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, N-(-гидроксипропил)-п-фенилендиамин, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамин, N, N-диметил-3-метил-п-фенилендиамин, N, N(этил--гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, N-(, -дигидроксипропил)-п-фенилендиамин, Н-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин, 2--гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2--ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин,
N-(-метоксиэтил)-п-фенилендиамин, и их соли присоединения с кислотой.

Из п-фенилендиаминов вышеприведенной формулы (I) в высшей степени предпочтительны п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, 2-гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, N,N-бис(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2--ацетиламиноэтилокси-п-фенилендиамин, и их соли присоединения с кислотой.

Согласно изобретению под двойными основаниями понимают соединения, включающие по крайней мере два ароматических ядра, у которых имеются амино- и/или гидроксильная группы.

Из двойных оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения, отвечающие следующей формуле (II):

в которой:
Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, означают гидроксил или группу -NH₂, которая может быть замещена (C₁-C₄)-алкилом или связывающим фрагментом Y;
связывающий фрагмент Y означает линейную или разветвленную алкиленовую цепь с 1-14 атомами углерода, которая может быть прервана или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и незамещена или замещена одной или несколькими гидроксильными или (C₁-C₆)-алкоксильными группами;
R₅ и R₆ означают атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(C₂-C₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил или связывающий фрагмент Y;
R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, означают атом водорода, связывающий фрагмент Y или (C₁-C₄)-алкил;
при условии, что соединения формулы (II) содержат только один связывающий фрагмент Y на молекулу;
и их соли присоединения с кислотой.

Из азотсодержащих групп в вышеприведенной формуле (II) можно, в частности, назвать группы амино, моно-(C₁-C₄)-алкиламино, ди[(C₁-C₄)-алкил]амино, три[(C₁-C₄)-алкил] амино, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино; имидазолиний и аммоний.

Из двойных оснований вышеприведенной формулы (II) в особенности можно назвать N, N'-бис (-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N'-бис(-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)этилендиамин, N,N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N,N-бис(-гидроксиэтил)-N,N-бис(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис(4-метиламинофенил) тетраметилендиамин, N, N'-бис(этил)-N, N'-бис(4'-амино-3'-метилфенил)этилендиамин, 1,8-бис(2,5-диамино-фенокси)-3,5-диоксаоктан, и их соли присоединения с кислотой.

Из этих двойных оснований формулы (II) особенно предпочтительными являются N,N'-бис(-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан или одна из их солей присоединения с кислотой.

Из п-аминофенолов, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения, отвечающие следующей формуле (III):

в которой:
R₁₃ означает атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил или гидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино-(C₁-C₄)-алкил;
R₁₄ означает атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-((C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(C₂-C₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил, циано-(C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил;
при условии, что по крайней мере один из радикалов R₁₃ или R₁₄ означает атом водорода;
и их соли присоединения с кислотой.

Из п-аминофенолов вышеприведенной формулы (III) в особенности можно назвать п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(-гидроксиэтиламинометил) фенол, 4-амино-2-фторфенол, и их соли присоединения с кислотой.

Из о-аминофенолов, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, в особенности можно назвать 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол, 5-ацетамидо-2-аминофенол, и их соли присоединения с кислотой.

Из гетероциклических оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, в особенности можно назвать пиридиновые производные, пиримидиновые производные, пиразольные производные, пиразолопиримидиновые производные, и их соли присоединения с кислотой.

Из пиридиновых производных можно, в частности, назвать соединения, указанные, например, в патентах Великобритании 1026978 и 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин, и их соли присоединения с кислотой.

Из пиримидиновых производных можно, в частности, назвать соединения, указанные, например, в патенте ФРГ 2359399 или в патентах Японии 88-169571 и 91-333495 или в международной заявке на патент 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин, и их соли присоединения с кислотой.

Из пиразольных производных можно, в частности, назвать соединения, указанные в патентах ФРГ 3843892, 4133957; в международных заявках на патент 94/08969, 94/08970; в заявке на патент Франции А-2733749 и патенте ФРГ 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1(4'-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет-бутил -1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропил-пиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метил-аминопиразол, 3,5-диамино-4-(-гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол, и их соли присоединения с кислотой.

Из пиразолопиримидиновых производных в особенности можно назвать пиразол[1,5-а]пиримидины следующей формулы (IV):

в которой:
R₁₅, R₁₆, R₁₇ и R₁₈, одинаковые или разные, означают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, арил, гидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси- (C₂-C₄)-алкил,
(C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил (причем аминогруппа может быть защищена ацетилом, уреидогруппой или сульфонилом), (C₁-C₄)-алкиламино-(C₁-C₄)-алкил, ди[(C₁-C₄)-алкил] амино-(C₁-C₄)-алкил (причем диалкильные радикалы могут образовывать 5- или 6-членный углеродный цикл или гетероцикл), гидрокси-(C₁-C₄)-алкил- или ди[гидрокси-(C₁-C₄)-алкил] амино-(C₁-C₄)-алкил;
радикалы X, одинаковые или разные, означают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, арил, гидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(C₂-C₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкиламино-(C₁-C₄)-алкил, ди[(C₁-C₄)-алкил] амино-(C₁-C₄)-алкил (причем диалкильные радикалы могут образовывать 5- или 6-членный углеродный цикл или гетероцикл), гидрокси-(C₁-C₄)-алкил- или ди [гидрокси-(C₁-C₄)-алкил] амино-(C₁-C₄)-алкил; аминогруппу, (C₁-C₄)-алкил- или ди[(C₁-C₄)-алкил] аминогруппу; атом галогена, карбоксил, сульфогруппу;
i означает 0, 1, 2 или 3;
р означает 0 или 1;
q означает 0 или 1;
n означает 0 или 1;
при условии, что
- сумма р+q отличается от 0;
- когда р+q равно 2, тогда n означает 0 и группы R₁₅R₁₆ и NR₁₇R₁₈ занимают положения (2,3); (5,6); (6,7); (3,5) или (3,7);
- когда р+q равно 1, тогда n означает 1 и группа R₁₅R₁₆ (или NR₁₇R₁₈) и группа ОН занимают положения (2, 3); (5, 6); (6, 7); (3, 5) или (3, 7);
их соли присоединения с кислотой или основанием и их таутомерные формы, когда существует таутомерное равновесие.

Когда пиразол[1,5-а]пиримидины вышеприведенной формулы (IV) включают гидроксильную группу в одном из положений 2, 5 или 7 в по отношению к атому азота, существует таутомерное равновесие, представляемое, например, следующей схемой:

Из пиразол[1,5-а]пиримидинов вышеприведенной формулы (IV) в особенности можно назвать:
- пиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- 2,5-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- пиразол[1,5-а]пиримидин-3,5-диамин;
- 2,7-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,5-диамин;
- 3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-7-ол;
- 3-аминопиразол [1,5-а]пиримидин-5-ол;
- 2-(3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-7-иламино)этанол;
- 2-(7-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-3-иламино)этанол;
- 2-[(3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол;
- 2-[(7-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)амино]этанол;
- 5,6-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- 2,6-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- 2,5,N7,N7-тетраметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
и их соли присоединения и их таутомерные формы, когда существует таутомерное равновесие.

Пиразол[1,5-а] пиримидины вышеприведенной формулы (IV) могут быть получены путем реакции циклизации, исходя из аминопиразола, согласно синтезам, описанным в следующих ссылках:
- Европейский патент 628559 BEIERSDORF-LILLY;
- R. Vishdu, H. Navedul, Indian J. Chem., 34b (6), 514 [1955];
- N.S. Ibrahim, K.U. Sadek, F.A. Abdel-Al, Arch. Pharm., 320, 240 [1987] ;
- R.H. Springer, M.B. Scholten, D.E. O'Brien, T. Novinson, J.P. Miller, R.K. Robins, J. Med. Chem., 25, 235 [1982];
- Т. Novinson, R.K. Robins, T.R. Matthews, J. Med. Chem., 20, 296 [1977] ;
- патент США 3907799 ICN PHARMACEUTICALS.

Пиразол [1,5-а] пиримидины вышеприведенной формулы (IV) также могут быть получены путем реакции циклизации, исходя из гидразина, согласно синтезам, описанным в следующих ссылках:
- A. McKillop и R.J. Kobilecki, Heterocycles, 6 (9), 1355 [1977];
- E. Alcade, J. De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, C. Almera, J. Elguero, J. Heterocyclic. Chem., 11 (3), 423 [1974];
- К. Saito, I. Hori, M. Higarashi, H. Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan, 47 (2), 476 [1974].

Окисляющееся основание или окисляющиеся основания составляют предпочтительно около 0,0005-12 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции согласно изобретению и еще более предпочтительно около 0,005-6 мас.% по отношению к этой массе.

Краскообразующий компонент или краскообразующие компоненты, которые могут быть использованы в готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению, представляют собой соединения, обычно используемые в композициях для окислительной окраски, то есть м-фенилендиамины, м-аминофенолы, м-дифенолы, гетероциклические краскообразующие компоненты, и их соли присоединения с кислотой.

Эти краскообразующие компоненты могут быть, в частности, выбраны из группы, состоящей из 2-метил-5-аминофенола, 5-N-(-гидроксиэтил) амино-2-метилфенола, 3-аминофенола, 1,3-дигидроксибензола, 1,3-дигидрокси-2-метилбензола, 4-хлор-1,3-дигидроксибензола, 2,4-диамино-1-(-гидроксиэтилокси)бензола, 2-амино-4-(-гидроксиэтиламино)-1-метоксибензола, 1,3-диаминобензола, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропана, сезамола, -нафтола, 6-гидроксииндола, 4-гидроксииндола, 4-гидрокси-N-метилиндола, 6-гидроксииндолина, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридина, 1Н-3-метилпиразол-5-она, 1-фенил-3-метилпиразол-5-она, 2,6-диметилпиразол[1,5-b] -1,2,4-триазола, 2,6-диметил[3,2-с]-1,2,4-триазола, 6-метилпиразол [1,5-а]бензимидазола, и их солей присоединения с кислотой.

Эти краскообразующие компоненты составляют предпочтительно около 0,0001-10 мас. % по отношению к общей массе готовой к употреблению красящей композиции и еще более предпочтительно около 0,005-5 мас.% по отношению к этой массе.

Как правило, соли присоединения с кислотой, используемые в рамках красящих композиций согласно изобретению (окисляющиеся основания и краскообразующие компоненты), выбирают, в частности, среди гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

Красящая композиция согласно изобретению, кроме вышеуказанных фиксирующихся при окислении красителей, может также содержать прямые красители для обогащения оттенков в виде отливов. Эти прямые красители могут быть, в частности, выбраны из нитрокрасителей, азокрасителей или антрахиноновых красителей.

Готовая к употреблению красящая композиция согласно изобретению также может включать различные добавки, обычно используемые в композициях для окраски волос, такие как анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные поверхностно-активные вещества или их смеси; полимеры; загустители; антиоксиданты; ферменты, отличные от используемых согласно изобретению лакказ, такие как, например, пероксидазы или оксидоредуктазы с двумя электронами; способствующие пенетрации компоненты, комплексообразователи, отдушки, диспергаторы, пленкообразующие компоненты, фильтрующие компоненты, витамины, консерванты, матирующие компоненты.

Разумеется, специалист должен выбирать это или эти возможные дополнительные соединения таким образом, чтобы не ухудшать, или существенно не ухудшать, за счет предусматриваемой добавки или предусматриваемых добавок выгодные свойства, присущие готовой к употреблению красящей композиции согласно изобретению.

Готовая к употреблению красящая композиция согласно изобретению может находиться в различных формах, таких как жидкости, кремы, гели, возможно находящиеся под повышенным давлением, или в любой другой форме, пригодной для осуществления окраски кератиновых волокон, в частности человеческих волос. В этом случае фиксирующийся при окислении краситель или фиксирующиеся при окислении красители и лакказа или лакказы находятся в одной и той же готовой к употреблению композиции, и, следовательно, вышеуказанная композиция не должна содержать газообразного кислорода, чтобы избежать преждевременного окисления фиксирующегося при окислении красителя или фиксирующихся при окислении красителей.

Предметом изобретения также является способ окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, при котором используют готовую к употреблению красящую композицию, такую, как указанная выше.

Согласно этому способу на волокна наносят по крайней мере одну готовую к употреблению красящую композицию, такую, как указанная выше, на время, достаточное для проявления желаемой окраски, после чего волокна ополаскивают, в случае необходимости моют шампунем, снова ополаскивают и высушивают.

Время, необходимое для проявления окраски на кератиновых волокнах, как правило, составляет от 3 до 60 минут и еще более точно от 5 до 40 минут.

Согласно особому варианту осуществления изобретения способ включает предварительный этап, заключающийся в хранении в отдельной форме, с одной стороны, композиции (А), содержащей, в соответствующей для окраски среде, по крайней мере один фиксирующийся при окислении краситель, такой, как указанный выше, и, с другой стороны, композиции (Б), включающей, в соответствующей для окраски среде, по крайней мере один фермент типа лакказы и по крайней мере один особый подщелачивающий компонент, такие, как указанные выше, затем в осуществлении их смешения в момент употребления перед нанесением этой смеси на кератиновые волокна.

Согласно особому варианту осуществления изобретения подщелачивающий компонент может быть включен в композицию (А).

Следующим предметом изобретения является устройство с несколькими отделениями или "набор" для окраски или любая другая система упаковки с несколькими отделениями, первое отделение которого содержит композицию (А), такую, как указанная выше, а второе отделение содержит композицию (Б), такую, как указанная выше. Эти устройства могут быть снабжены средством, позволяющим наносить на волосы желаемую смесь, таким как приспособления, описанные в патенте Франции 2586913 на имя заявителя.

Соответствующая для кератиновых волокон среда (или носитель) красящих композиций согласно изобретению обычно образована водой или смесью воды по крайней мере с одним органическим растворителем для солюбилизации соединений, которые недостаточно растворимы в воде. В качестве органического растворителя можно назвать, например, (C₁-C₄)-алканолы, такие как этанол и изопропанол, а также ароматические спирты, такие как бензиловый спирт, аналогичные вещества и их смеси.

Растворители могут находиться в количествах, предпочтительно составляющих около 1-40 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции и еще более предпочтительно около 5-30 мас.%.

Величину рН красящих композиций согласно изобретению выбирают таким образом, чтобы не ухудшалась ферментативная активность лакказы. Обычно величина рН составляет примерно от 6 до 11 и более предпочтительно примерно от 6 до 9.

Ниже приводятся конкретные примеры, иллюстрирующие изобретение.

В нижеследующем или в вышеприведенном тексте, если не указано иное, проценты выражены по отношению к массе.

Нижеследующие примеры иллюстрируют изобретение, не ограничивая его объема охраны.

Пример 1. Композиция для окраски
Приготовляют следующую, готовую к употреблению красящую композицию (содержания указаны в граммах):
- лакказа, происходящая от Rhus vernicifera, со 180 ед./мг, выпускаемая фирмой SIGMA 1,8 г
- (C₈-C₁₀)-алкилполиглюкозид в виде водного раствора с 60% активного вещества (А.В.), выпускаемый фирмой SEPPIC под названием ORAMIX CG 110 8,0 г
- п-фенилендиамин 0,254 г
- 2,4-диаминофеноксиэтанолдигидрохлорид 0,260 г
- аргинин: достаточное количество до установления рН 6,5
- деминерализованная вода: достаточное количество до 100 г
Эту готовую к употреблению красящую композицию наносят на 40 минут при температуре 30^oС на пряди натуральных седых волос с 90% седины. Волосы затем ополаскивают, моют обычным шампунем, затем высушивают.

Получают пряди волос, окрашенные в серо-синеватый тон.

В этом примере 1,8 г лакказы, происходящей от Rhus vernicifera, со 180 ед./мг, могут быть заменены на 1 г лакказы, происходящей от Pyricularia Orizae, со 100 ед/мг, выпускаемой фирмой I.С.N.

Пример 2. Композиция для окраски
Приготовляют следующую готовую к употреблению красящую композицию (содержания указаны в граммах):
- лакказа, происходящая от Rhus vernicifera, со 180 ед./мг, выпускаемая фирмой SIGMA 1,8 г
- (C₈-C₁₀)-алкилполиглюкозид в виде водного раствора с 60% активного вещества (А.В.), выпускаемый фирмой SEPPIC под названием ORAMIX CG 110 8,0 г
- п-фенилендиамин 0,254 г
- 2,4-диаминофеноксиэтанолдигидрохлорид 0,260 г
- этанол 20,0 г
- цитруллин: достаточное количество до установления рН 8,0
- деминерализованная вода: достаточное количество до 100 г
Эту готовую к употреблению красящую композицию наносят на 40 минут при температуре 30^oС на пряди натуральных седых волос с 90% седины. Волосы затем ополаскивают, моют обычным шампунем, затем высушивают.

Получают пряди волос, окрашенные в серо-синеватый тон.

В этом примере 1,8 г лакказы, происходящей от Rhus vernicifera, со 180 ед./мг, могут быть заменены на 1 г лакказы, происходящей от Pyricularia Orizae, со 100 ед/мг, выпускаемой фирмой I.С.N.

Формула изобретения

1. Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности волос, включающая в пригодном для окраски кератиновых волокон носителе (а) по крайней мере один фермент типа лакказы, (б) по крайней мере один подщелачивающий компонент, выбираемый из группы, состоящей из (i) основной аминокислоты, (ii) соединения следующей формулы (А):
Х(ОН)_n, (А)
в которой Х означает К, Li, когда n=1; Х означает Мg, Са, когда n=2,
Х означает N⁺R₁R₂R₃R₄, где R₁, R₂, R₃, R₄, одинаковые или разные, означают (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил или полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, когда n=1,
(iii) соединения следующей формулы (В):

в которой R₅ означает (C₁-C₆)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₆)-алкил или полигидрокси-(C₂-C₆)-алкил;
R₆, R₇, одинаковые или разные, означают атом водорода, (C₁-C₆)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₆)-алкил или полигидрокси-(С₂-С₆) -алкил, при условии, что R₅, R₆, R₇ не означают одновременно -гидроксиалкильный радикал с 2 атомами углерода, если R₆ и R₇ означают одновременно атом водорода, тогда R₅ не означает моногидроксиалкильный радикал с 2 атомами углерода или разветвленный моногидроксиалкильный радикал с 4 атомами углерода, если R₅ означает атом водорода или (C₁-C₆)-алкил и в то же самое время R₆ означает (C₁-C₆)-алкил, тогда R₇ не означает атом водорода или (C₁-C₆)-алкил,
(iv) соединения следующей формулы (С):

в которой W означает пропиленовый остаток, возможно замещенный гидроксильной группой или (C₁-C₄)-алкилом,
R₈, R₉, R₁₀ и R₁₁ одинаковые или разные, означают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил или гидрокси-(C₁-C₄)-алкил,
(в) по крайней мере один фиксирующийся при окислении краситель, за исключением самоокисляющихся индольных красителей.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что лакказу или лакказы выбирают среди лакказ растительного происхождения, животного происхождения, грибкового происхождения, бактериального происхождения или получаемых методами биотехнологии.

3. Композиция по любому из пп.1 и 2, где лакказы выбирают из лакказ, продуцируемых растениями, осуществляющими хлорофильный синтез.

4. Композиция по п.3, где лакказы выбирают из лакказ, получаемых путем экстракции из анакардиевых или ногоплодниковых, Rosmarinus off., Solanum tuberosum, Iris sp. , Coffea sp., Daucus carrota, Vinca minor, Persea americana, Catharenthus roseus, Musa sp., Malus pumila, Gingko biloba, Monotropa hypopithys (вертляница), Aesculus sp., Acer pseudoplatanus, Prunus persica, Pistacia palaestina.

5. Композиция по п.2, где лакказы выбирают из лакказ, происходящих от Pyricularia orizae, Polyporus versicolor, Rhizoctonia praticola, Rhus vernicifera, Scytalidium, Polyporus pinsitus, Myceliophtora thermophila, Rhizoctonia solani, Tramates versicolor, Fomes fomentarius, Chaetomium thermophile, Neurospora crassa, Coriolus versicol, Botrytis cinerea, Rigidoporus lignosus, Phellinus noxius, Pleurotus ostreatus, Aspergillus nidulans, Podospora anserina, Agaricus bisporus, Ganoderma lucidum, Glomerella cingulata, Lactarius piperatus, Russula delica, Heterobasidion annosum, Thelephora terrestris, Cladosporium cladosporioides, Cerrena unicolor, Coriolus hirsutus, Ceriporiopsis subvermispora, Coprinus cinereus, Panaeolus papilionaceus, Panaeolus sphinctrinus, Schizophyllum commune, Dichomitius squalens, а также их вариантов.

6. Композиция по любому из пп.1-5, отличающаяся тем, что лакказа или лакказы содержатся в количествах 0,5-2000 lacu, или 1000-410⁷ единиц u, или 20-210⁶ единиц ulac, на 100 г композиции.

7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что основные аминокислоты отвечают следующей формуле (D):

где R₁₂ означает группу, выбираемую из следующих групп:

-(CH₂)₃NH₂; -(CH₂)₂NH₂; -(CH₂)₂NHCONH₂;

8. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что соединения формулы (В) выбирают из группы, состоящей из диэтаноламина, моноизопропаноламина, диизопропаноламина, триизопропаноламина, 2-амино-2-метилпропан-1,3-диола, 2-амино-2-этилпропан-1,3-диола, 2-амино-н-бутан-1-ола, 1-диэтиламинопропан-2,3-диола, трис(гидроксиметил)-аминометана, этил-моноэтаноламина.

9. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что подщелачивающие компоненты используют в количествах, составляющих 0,001-20 мас. %, предпочтительно 0,01-5 мас. %, еще более предпочтительно 0,05-3 мас.%, по отношению к общей массе композиции.

10. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что фиксирующиеся при окислении красители представляют собой окисляющиеся основания, выбираемые из о- или п-фенилендиаминов, бисфенилалкилендиаминов, о- или п-аминофенолов и гетероциклических оснований, а также солей присоединения с кислотой этих соединений.

11. Композиция по п. 10, отличающаяся тем, что окисляющиеся основания находятся в концентрациях от 0,0005 до 12 мас.% по отношению к общей массе композиции.

12. Композиция по п.10, отличающаяся тем, что фиксирующиеся при окислении красители представляют собой краскообразующие компоненты, выбираемые из м-фенилендиаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов, гетероциклических краскообразующих компонентов, и солей присоединения с кислотой этих соединений.

13. Композиция по п.12, отличающаяся тем, что краскообразующие компоненты находятся в концентрациях 0,0001-10 мас.% по отношению к общей массе композиции.

14. Композиция по любому из пп.10-13, отличающаяся тем, что соли присоединения с кислотой фиксирующихся при окислении красителей выбирают из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов, тартратов, лактатов и ацетатов.

15. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит прямые красители.

16. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что соответствующая для кератиновых волокон среда (или носитель) образована водой или смесью воды по крайней мере с одним органическим растворителем.

17. Композиция по п.16, отличающаяся тем, что органические растворители могут находиться в количествах предпочтительно около 1-40 мас.%, еще более предпочтительно около 5-30 мас.%, по отношению к общей массе композиции.

18. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что значение рН составляет примерно 4-11, предпочтительно примерно 6-9.

19. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит по крайней мере одну косметическую добавку, обычно используемую в композициях для окраски волос, выбираемую из группы, состоящей из поверхностно-активных веществ; полимеров, загустителей, антиоксидантов, отличных от лакказ ферментов, способствующих пенетрации компонентов, комплексообразователей, отдушек, диспергаторов, пленкообразующих компонентов, фильтрующих компонентов, витаминов, консервантов, матирующих компонентов.

20. Способ окислительной окраски кератиновых волокон, в частности волос, отличающийся тем, что на вышеуказанные волокна наносят, по крайней мере, одну красящую композицию по п.1 на время, достаточное для проявления желаемой окраски.

21. Способ по п.20, отличающийся тем, что композицию (А), содержащую в соответствующей для окраски среде по крайней мере один фиксирующийся при окислении краситель, такой, как указанный в любом из пп.1 и 10-14, смешивают перед нанесением на кератиновые волокна с композицией (Б), включающей в соответствующей для кератиновых волокон среде по крайней мере один фермент типа лакказы, такой, как указанный в любом из пп.1-6, причем композиция (А) или композиция (Б) содержит подщелачивающий компонент, такой, как указанный в пп.1 и 7-9.