2-триметиламмонийхлорид-4-метокси-6-морфолил-1,3,5-триазин в качестве полупродукта синтеза антиоксиданта
Авторы патента:
Изобретение относится к области органической химии и масложировой промышленности, конкретно к новому производному симтриазина-2-триметиламмонийхлорид-4-метокси-6-морфолил-1,3,5-триазину, который является полупродуктом в синтезе активной добавки, ингибирующей процессы окисления растительных масел (антиоксидант). 1 табл.
Изобретение относится к области органической химии и масложировой промышленности, конкретно к новому производному симтриазина - 2-триметиламмонийхлорид-4-метокси-6-морфолил-1,3,5-триазину (ТМТ) строения: 
который является полупродуктом в синтезе активной добавки, ингибирующей процессы окисления масел (антиоксидантом).
где R1 и R2, одинаковые или разные, равны Н, алкил, циклоалкил, оксиалкил, или производные триазина, содержащие в положении 2 остатки ацет- или бензиламида и др. Эти соединения рекомендуют для получения фармацевтически приемлемых кислотно-аддитивных солей и для потенциализации холин-эргического эффекта, улучшающего память и способность к обучению [см. А.с. СССР , 1806142, 1822403 и 1838312 по М.кл. С 07 D 413/04/ Коссман Э., Гобер Ж., Буаден Р., Матье Ж. - опубл. 15.08.89] - (прототип по строению). Известен также метиловый эфир 4-оксибензойной кислоты строения: 
Под торговой маркой "Нипагин" это соединение рекомендуют применять в качестве антиокислительной добавки (антиоксидант) в составе кремов и др. косметических средств [см. Р. А. Фридман. Косметика и парфюмерия. - М.: Изд-во Пищевая промышленность, 1968. - 487 с.] - (прототип по применению). Недостатками применения "Нипагина" являются относительно низкая антиокислительная активность по отношению к способности снижать скорость накопления перекисных соединений и органических кислот, о чем свидетельствует возрастание перекисного и кислотного чисел во времени. Применение его в качестве антиоксиданта в составе растительного масла - неизвестно. Техническим решением задачи является синтез более активного и пригодного для использования в составе растительного масла антиоксиданта. Задача достигается тем, что для увеличения антиокислительной активности предлагается использовать вновь синтезированный полупродукт синтеза антиоксиданта 2-триметиламмонийхлорид-4-метокси-6-морфолил-1,3,5-триазин (ТМТ) строения: 
Новизна заявленного изобретения усматривается в том, что предлагается синтез нового соединения - ТМТ, использование которого в качестве полупродукта позволяет синтезировать антиоксидант, использование которого в составе растительного масла позволяет существенно увеличить устойчивость масла к возрастанию кислотного и перекисного чисел в сравнении с известным антиоксидантом "Нипагином". При этом, прототип по применению - "Нипагин" используют в виде торгового препарата марки "хч". Прототип по строению - 2-этиламино-4-морфолино-6-пропил-1,3,5-триазин (АМТ) получали в согласии с патентом [см. А.с. СССР 1822403 по М.кл. С 07 D 413/04/ Коссман Э., Гобер Ж., Буаден Р., Матье Ж. - Опубл. 15.08.89]. Исходный цианурхлорид (технический продукт) очищают двухкратной кристаллизацией из CCl4 (tпл=146oС). 2-Хлор-4-метокси-6-морфолил-1,3,5-триазин получают известными методами в согласии с [Г.М. Погосян, В.А. Панкратов, В. Н. Заплишный, С.Г. Мацоян. Политриазины. Ереван: Изд.-во АН Арм. ССР - 1987. - 615с.]. Хлороформ очищают и высушивают по [А. Гордон, Р. Форд. Спутник химика. М.: Мир, - 1976. - 541с.]. Метанол и морфолин непосредственно перед использованием очищают фракционной разгонкой; их константы соответствуют лит. данным. Конкретные примеры синтеза предлагаемого ТМТ в качестве полупродукта синтеза и получение антиоксиданта на его основе представлены ниже. Пример 1. 2-триметиламмонийхлорид-4-метокси-6-морфолил-1,3,5-триазин (ТМТ). Через раствор 3 г (13 моль) 2-хлор-4-метокси-6-морфолил-1,3,5-триазина в 20 мл абсолютного бензола, в постоянном, медленном токе сухого азота, при перемешивании и температуре 8
1oС в течение 1 ч барботируют сухой триметиламин. Насыщенную триметиламином реакционную смесь оставляют при 20oС на 12 ч, образовавшийся обильный осадок отфильтровывают, промывают (3
15 мл) абс. бензола и высушивают в вакууме до постоянной массы. Получают 3,69 г (98%) ТМТ в виде белого, мелкокристаллического порошка с Тпл. 145oС (плавится с разложением). Найдено, %: С 45,78; Н 7,24; N 24,30; C1 12,47. С11Н20N5СlO2. Вычислено, %: С 45,59; Н 6,96; N 24,17; C1 12,24. ИКС, 
, см-1: 1620, 1570, 1510 (С=С- и C=N-coпp.); 1010, 1140 (С-О-С). ПМР спектр, 
, м. д.: 3,62...3,88 м. (8Н, -ОСН2, N-CH2); 3,47 м. (9Н, N(CH3)3); 4,0 с. (3Н, -ОСН3). Пример 2. 2-триметиламмонийхлорид-4-метокси-6-морфолил-1,3,5-триазин (ТМТ). В условиях, аналогичных примеру 1, из тех же количеств исходных, с той лишь разницей, что барботирование триметиламина осуществляют при 51oС в течение 1,5 ч получают 3,73 г (99,06%) ТМТ в виде белого цвета мелкокристаллического порошка с Тпл. 145oС (плавится с разложением). Найдено, %: С 45,78; Н 7,24; N 24,30; Cl 12,47. С11H20N5ClО2. Вычислено, %: С 45,59; Н 6,96; N 24,17; Cl 12,24. ИКС, , см-1: 1620, 1570, 1510 (С=С- и C=N-coпp.); 1010, 1140 (С-О-С). ПМР спектр, , м. д.: 3,62...3,88 м. (8Н, -ОСН2, N-CH2); 3,47 м. (9Н, N(CH3)3); 4,0 с. (3Н, -ОСН3). Пример 3. 2-Метокси-4-морфолил-6-(
-этокситио)-1,3,5-триазин (ОЭТТ). К смеси 1 г (0,003 моль) 2-триметиламмонийхлорид-4-метокси-6-морфолил-1,3,5-триазина и 0,47 г (0,006 моль) меркаптоэтанола в 30 мл сухого хлороформа при перемешивании и температуре 0-51oС прибавляют небольшими порциями 0,12 г (0,003 моль) сухого порошкообразного едкого натра. Смесь перемешивают еще 3 ч при этой же температуре и оставляют на 12 ч при 6-10oС. Растворитель упаривают в вакууме, образовавшийся осадок промывают водой до отсутствия хлориона в промывных водах и высушивают до постоянной массы. Получают 0,7 г (74%) ОЭТТ в виде белого цвета мелкокристаллического порошка с т.пл. 152-153oС. Найдено, %: С 44,3; Н 6,01; N 20,79. С10H16N4SO3. Вычислено, %: С 44,1; Н 5,92, N 20,57. ИКС, , см-1: 3410 (ОН); 1560, 1510 (С=С- и C=N-сопр.); 1270 (-S-CН2); 1190, 1095, 1040 (С-О-С). ПМР-спектр, , м.д.: 4,73...4,78т. (1Н, -OH, J=8,5); 3,87c. (3H, -ОСН3); 3,72...3,81м. (4Н,-S-СН2СН2OН); 3,56...3,68 м. (8Н, -ОСН2, NCH2). Конкретные примеры использования ТМТ в качестве антиоксиданта растительного масла представлены в таблице (см. примеры 3-7 в конце описания). При этом объектом исследования служило свежевыработанное рафинированное подсолнечное масло производства Краснодарского масложиркомбината, имеющее исходные значения перекисного и кислотного чисел, равные 3,88 ммоль O/кг и 0,21 мг КОН/г соответственно. Антиоксидант ОЭТТ, полученный на основе заявленного полупродукта ТМТ и известное соединение "Нипагин" вводили в масло в виде конц. растворов в хлороформе в количестве 0,001-0,01 мас.% из расчета на ДВ. В качестве контроля служило масло, не содержащее добавок антиокислителей. Исследование процесса окисления масла проводили непрерывным ускоренным кинетическим методом в изотермических условиях при 50oС, на воздухе в кварцевых термостатируемых открытых кюветах в течение 50 сут. Через заданные интервалы времени для отобранных проб масла определяли значения перекисного и килотного чисел по ГОСТ 26593-85 и 5476-80 соответственно. Устойчивость масла к окислению в % определяли по формуле: а-bi/bi100%,где а и bi - значения перекисного или кислотного числа контрольного варианта и опытного соответственно. Результаты сведены в таблицу. Как видно из данных примеров 3-7 таблицы применение предлагаемого ТМТ в качестве полупродукта синтеза позволяет получить антиоксидант ОЭТТ на его основе увеличивающий устойчивость растительного масла к возрастанию значения перекисного числа в сравнении с контролем во времени через 7, 15, 21 и 50 дней на 18,53-31,31; 23,26-32,48; 19,22-27,85 и 9,81-11,3% соответственно (39,0-35,26; 90,0-83,77; 140,18-130,85 и 912,6-900,3 ммоль О/кг соответственно) в то время, как в присутствии известного антиоксиданта "Нипагина" этот показатель возрастает лишь на 11,22; 9,97; 10,16 и 7,5% соответственно. Устойчивость к возрастанию значения кислотного числа растительного масла во времени через 7, 15, 21 и 50 сут в присутствии добавок предлагаемого ОЭТТ увеличивается на 23,59-32,91; 31,14-26,05; 26,7-32,94 и 26,56-29,25% соответственно (0,3225-0,299; 0,369-0,355; 0,382-0,364 и 1,4513-1,421 мг КОН/г соответственно) в то время, как в присутствии известного антиоксиданта "Нипагин" этот показатель возрастает лишь на 10,5; 13,25; 14,96 и 20,09% соответственно. Аналог же по построению АМТ в этих условиях как антиоксидант не проявляет активности (пример 8). Таким образом применение предлагаемого ТМТ в качестве полупродукта синтеза антиоксиданта позволяет получить соединение ОЭТТ использование которого в качестве антиоксиданта растительных масел позволяет заметно увеличить устойчивость масел к возрастанию значений перекисного и кислотного чисел во времени, а также расширяет ассортимент известных антиоксидантов.
Формула изобретения
в качестве полупродукта в синтезе активной добавки, ингибирующей процессы окисления масел (антиоксидант).
РИСУНКИ
Рисунок 1
Похожие патенты:
Магнитные пены (варианты) // 2182579
Изобретение относится к магнитным пенам и может быть использовано для разделения смесей, сорбции с поверхности раздела вода - воздух, очистки сточных вод, магнитной сепарации, магнитной защиты от излучения
Сорбент для очистки от нефтемаслозагрязнений // 2160758
Изобретение относится к сорбентам, предназначенным для очистки различных поверхностей от нефтемаслозагрязнений, и может быть использовано, например, для очистки почвы, загрязненной нефтепродуктами
Изобретение относится к очистке воды и может быть использовано в нефтяной и других отраслях промышленности для сбора нефтепродуктов с поверхности воды, а также для ликвидации аварий и экологических катастроф, возникающих при разливе нефти из танкеров, нефтепроводов и нефтехранилищ
Изобретение относится к охране окружающей среды и предназначено для ликвидации последствий нефтяных разливов на поверхности открытых водоемов
Изобретение относится к охране окружающей среды и предназначено для ликвидации последствий нефтяных разливов на поверхности открытых водоемов
Изобретение относится к нефте- и газодобывающей промышленности и может быть использовано для сбора разлитой на поверхности воды или почвы нефти, нефтепродуктов и растительных масел посредством отверждения для предотвращения их попадания в окружающую среду
Производные оксадиазола // 2182905
Изобретение относится к новым производным оксадиазола общей формулы I, в которой Х и Y означают кислород или азот, причем Х и Y не могут быть одновременно кислородом или азотом; Z означает радикал формулы II, R1 означает фенильный радикал, который при необходимости замещен напрямую или через алкиленовые мостики с числом атомов углерода от 1 до 4 однократно, двухкратно или трехкратно одним или несколькими заместителями из ряда галоген, С1-С4-алкил, СF3, -NR5R6, NO2, -OR7
Изобретение относится к использованию в качестве лекарственного вещества лекарственного средства для лечения болезней, связанных с нарушением венозной функции и/или воспалительными отеками трициклических производных 1,4-дигидро-1,4-диоксо-1Н-нафталина и его новым соединениям общей формулы I, где А является либо атомом серы, кислорода, либо радикалом R3Н, где R3 является атомом водорода, С1-С5-алкилом; R1 является либо С1-С5-алкилом, либо фенильным кольцом, незамещенным или замещенным одной или несколькими группами, выбранными из метила, метокси, фтора, хлора, либо 5-6-членным гетероароматическим кольцом, имеющим один или несколько гетероатомов, выбранных из кислорода, серы, азота, незамещенным или замещенным группой, выбранной из хлора, брома, нитро, амино, ацетамидо, ацетоксиметил, метила, фенила; R2 является атомом водорода, галогеном, С1-С5-алкилом, гидрокси, метокси; и их фармацевтически приемлемых солей
Изобретение относится к производным пиперазина и пиперидина общей формулы (а), в которой А обозначает гетероциклическую группу с 5-7 атомами в кольце, содержащую 1-2 гетероатома из группы О, N и S; R1 обозначает водород или фтор; R2 обозначает оксогруппу или С1-4алкил и р = 0 или 1; Z обозначает углерод или азот, и пунктирная линия обозначает простую связь, когда Z является азотом, и простую или двойную связь, когда Z является углеродом; R3 и R4 независимо друг от друга обозначают водород или С1-4алкил; n = 1 или 2; R5 обозначает С1-4алкокси, С1-4алкил, галоген или гидрокси и q = 0 или 1; Y обозначает фенил, замещенный 1-2 заместителями из группы гидрокси, галоген, С1-4алкокси, циано, аминокарбонил, ди-С1-4алкиламино-карбонил; фурил или тиенил и их соли
Изобретение относится к производным тиофена общей формулы I, в которой R1 представляет формулу A1 - X1 - R3; R2 представляет возможно формулу A2 - X2 - R4; кольцо В представляет 4-10-членное азотсодержащее циклоалкильное кольцо или 5- или 6-членный азотсодержащий ненасыщенный гетероцикл; Ar представляет арильное кольцо или гетероарильное кольцо; A1, A2 и A3 могут быть одинаковы или различны и каждый представляет связь или низшую алкиленовую группу; X1 и X2 могут быть одинаковы или различны и каждый представляет связь или формулу -O-, -S-; R3 и R4 могут быть одинаковы или различны, и каждый представляет атом водорода, циклическую имидогруппу или низшую алкильную группу, арильную группу или аралкильную группу, или его фармацевтически приемлемые соли
Изобретение относится к новому химическому соединению - 2-(N-морфолил)-4-метилпиридину, который может быть использован в качестве ингибитора кислотной коррозии стали при кислотной обработке скважин или на нефтеперерабатывающих заводах
Изобретение относится к производным 5-фенил-3-(пиперидин-4-ил)-1,3,4-оксадиазол-2(ЗН)-она общей формулы I, в которой R1 представляет собой группу (С1-С4)алкил или группу (С3-С7)циклоалкилметил; X1 - атом водорода или галогена или группа (С1-С4)алкокси или OR1 и X1 вместе - группа формулы -ОСН2O-, -O(СН2)2-; -O(СН2)2O- или -O(СН2)3О-; Х2 - атом водорода или аминогруппа; Х3 - атом водорода или галогена; R2 - атом водорода, либо возможно замещенная группа (С1-С6)алкил, или группа фенил(С1-С4)алкил, которая возможно замещена по фенильному кольцу, либо группа фенил(С2-С3)алкенил, или группа фенокси(С2-С4)алкил, или группа цикло(C3-С7)алкилметил, либо группа 2,3-дигидро-1Н-инден-1-ил или 2,3-дигидро-1Н-инден-2-ил, либо группуа общей формулы -(СН2)nСО-Z, в которой n = 1 - 6, a Z - группа пиперидин-1-ил или 4-(диметиламино)пиперидин-1-ил
Изобретение относится к новым производным изоксазола общей формулы I, где R1 обозначает необязательно замещенную С6-С14арилгруппу или 5-6-членную гетероциклическую группу, имеющую один гетероатом, выбранный из азота, кислорода, серы; R2 обозначает атом водорода, атом галогена, необязательно замещенную С1-С6алкильную группу, С2-С6алкенильную группу, С2-С6алкинильную группу, С3-С10циклоалкильную группу, С3-С10циклоалкенильную группу, цианогруппу, карбоксилгруппу, С1-С7алканоилгруппу, С2-С7алкоксикарбонильную группу или необязательно замещенную карбамоилгруппу; R3 обозначает необязательно замещенную аминогруппу или насыщенную 5-6-членную гетероциклическую группу, содержащую атом азота; Х обозначает атом кислорода или атом серы; n обозначает целое число от 2 до 6, и их фармацевтически приемлемые соли
Замещенные биарильные соединения или замещенные пиридины и фармацевтические композиции на их основе // 2195443
Изобретение относится к биарильным соединениям или замещенным пиридинам формулы (I), где Х обозначает N или CR8, где R8 обозначает водород, галоген, фенил, алкил, алкокси, алкоксикарбонил, карбокси, формил или -NR4R5, где R4 и R5 обозначают водород, алкил, алкенил, циклоалкил, фенил, нафтил; R1a и R1в обозначают трифторметил, алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил, алканоил; R2 обозначает алкил, алкенил, алкинил, циклоалкил; R3 обозначает гидрокси, трифторацетил, алканоил, алкенил; Аr обозначает ароматическое или гетероароматическое кольцо, например фенил, нафтил, пиридил, фуранил, тиофенил
