Композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, способ их окрашивания, набор для окислительного окрашивания кератиновых волокон
Предметом изобретения является композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон (волос), содержащая по меньшей мере прямой катионный краситель и одно пиразоло-[1,5-а]-пиримидиновое соединение в качестве окисляемого основания, а также способ окислительного окрашивания с использованием этой композиции. Изобретение обеспечивает окраску, устойчивую к агрессивным факторам (непогода, мытье, перманентная завивка, свет). 3 с. и 19 з.п. ф-лы.
Предметом изобретения является композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, содержащая по меньшей мере один прямой катионный краситель и по меньшей мере одно пиразоло-[1,5-а]-пиримидиновое соединение в качестве окисляемого основания, а также способ окислительного окрашивания с использованием названной композиции.
Известны способы окрашивания кератиновых волокон, в частности волос человека, красящими композициями, содержащими предшественники окислительного красителя, в частности о- и п-фенилендиамины, о- и п-аминофенолы, бис-фенилалкилендиамины или гетероциклические соединения, которые обычно называют окисляемыми основаниями. Предшественники окислительных красителей, или окисляемые основания, представляют собой бесцветные или слегка окрашенные соединения, которые, вступая во взаимодействие с окислителями, могут в результате окислительной конденсации образовать окрашенные и красящие соединения. Известно также, что можно варьировать получаемые с помощью этих окисляемых оснований оттенки, используя эти окисляемые основания в сочетании с краскообразующими веществами, или модификаторами окраски, которые выбирают из числа ароматических м-диаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов и некоторых гетероциклических соединений. Разнообразие молекул используемых окисляемых оснований и краскообразующих веществ позволяет получать богатую палитру цветов. Называемое "перманентным" окрашивание, получаемое благодаря окислительным красителям, должно при этом удовлетворять определенному ряду требований. Так, оно не должно иметь недостатков в плане токсикологии, позволять получение оттенков желаемой интенсивности окраски с хорошей стойкостью по отношению к внешним факторам (свету, непогоде, мытью, перманентной завивке, потению, истиранию). Красители должны быть также пригодными для окрашивания седых волос и быть по возможности наименее избирательными, то есть позволять получать как можно меньшую разницу в окраске по длине одного и того же кератинового волокна, которое, в действительности, может быть в различной степени сенсибилизировано (т.е. разрешено) на протяжении от конца до корня. Ранее уже было предложено, в частности в патентной заявке FR-A-2750048, использовать в качестве окисляемого основания пиразоло-[1,5-а]-пиримидины, индивидуально или в сочетании с одним или несколькими краскообразующими веществами. Однако получаемые при этом окраски не всегда достаточно сильны, хроматичны или устойчивы к различным агрессивным факторам, которые могут воздействовать на волосы. В настоящем документе Заявитель пришел к полностью неожиданному и удивительному открытию, что объединение по меньшей мере одного пиразоло-[1,5-а] -пиримидинового соединения в качестве окисляемого основания с по меньшей мере одним определенным ниже прямым катионным красителем позволяет получать сильные окраски, обладающие, кроме того, улучшенной устойчивостью по отношению к различным агрессивным факторам, которым могут быть подвергнуты волосы (шампуни, свет, непогода, перманентные завивки, потение, истирание и т.д. ). Это открытие является основой настоящего изобретения. Первым предметом настоящего изобретения является композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, отличающаяся тем, что она содержит в подходящей для окрашивания среде: - по меньшей мере одно пиразоло-[1,5-а]-пиримидиновое соединение в качестве окисляемого основания; - и по меньшей мере один прямой катионный краситель; причем композиция не содержит ферментной системы, способной вызывать окисление пиразоло-[1,5-а]-пиримидинов. Как было отмечено выше, красящая композиция по изобретению дает сильные окраски, которые, кроме того, обладают превосходной устойчивостью по отношению к различным агрессивным факторам (свет, непогода, мытье, перманентная завивка, потение, истирание). Предметом изобретения является также способ окислительного окрашивания кератиновых волокон с использованием этой красящей композиции. Пиразоло-[1,5-а] -пиримидины, пригодные для использования в качестве окисляемых оснований в композиции согласно изобретению, выбирают преимущественно из числа соединений приведенной ниже формулы V и их солевых аддуктов с кислотами или основаниями
- q равно 0 или 1;
- n равно 0 или 1;
при условии что:
(i) сумма p+q отлична от 0;
(ii) когда p+q=2, то n=0, а группы NR33R34 и NR35R36 занимают положения (2, 3), (5, 6), (6, 7), (3, 5) или (3, 7);
(iii) когда p+q= 1, то n=1, а группа NR33R34 (или NR35R36) и группа ОН занимают положения (2, 3), (5, 6), (6, 7), (3, 5) или (3, 7). Пиразоло-[1,5-а] -пиримидины приведенной выше формулы V являются соединениями известными и, в частности, описаны в патентной заявке FR-A-2750048, содержание которой является составной частью настоящей заявки. Из пиразоло-[1,5-а]-пиримидинов формулы V, пригодных для использования в качестве окисляемых оснований в красящих композициях по изобретению, могут быть, в частности, названы:
- пиразоло-[1,5- а]-пиримидин-3,7-диамин;
- 2-метил-пиразоло-[1,5- а]-пиримидин-3,7-диамин;
- 2,5-диметил-пиразоло-[1,5- а]-пиримидин-3,7-диамин;
- пиразоло-[1,5- а]-пиримидин-3,5-диамин;
- 2,7-диметилпиразоло-[1,5- а]-пиримидин-3,5-диамин;
- 3-аминопиразоло-[1,5- а]-пиримидин-7-ол;
- 3-амино-5-метилпиразоло-[1,5 -а]-пиримидин-7-ол;
- 3-аминопиразоло-[1,5 -а]-пиримидин-5-ол;
- 2-(3-аминопиразоло-[1,5 -а]-пиримидин-7-иламино)этанол;
- 3-амино-5-метил-7-имидазолилпропиламино пиразоло-[1,5 -а]-пиримидин;
- 3-амино-7-

- 2(7-аминопиразоло-[1,5 -а]- пиримидин-3-иламино)этанол;
- 2[(3-аминопиразоло-[1,5 -а] -пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил) амино] этанол;
- 2[(7-аминопиразоло-[1,5 -а] -пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил) амино] этанол;
- 5,6-диметилпиразоло-[1,5 -а]-пиримидин-3,7-диамин;
- 2,6-диметилпиразоло-[1,5 -а]-пиримидин-3,7-диамин;
- 2,5,N-7,N-7-тетраметилпиразоло-[1,5 -а]-пиримидин-3,7-диамин;
и их солевые аддукты с кислотами или основаниями. Прямой катионный краситель или красители, которые могут быть использованы в красящей композиции по изобретению, выбирают преимущественно из числа катионных аминоантрахиноновых соединений, катионных моно- и диазосоединений и катионных нафтохинонов. В качестве примера могут быть, в частности, названы хлорид [8-[(п-аминофенил)азол] -7-гидрокси-2-нафтил] триметиламмония (называемый также Basic Brown 16














а) соединения формулы I

в которой D обозначает атом азота или группу -СН;
- R1 и R2, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, радикал С1-С4-алкил, который может быть замещен радикалом -CN, ОН или NH2, или вместе с атомом углерода бензольного цикла образуют кислород- или азотсодержащий гетероцикл, который может быть замещен одним или несколькими С1-С4-алкилами, или радикал 4'-аминофенил;
- R3 и R3', одинаковые или разные, обозначают атом водорода или галогена, выбранный из хлора, брома, йода и фтора, радикал циано, С1-С4-алкокси или ацетокси;
- Х- обозначает анион, преимущественно выбранный из хлорида, метилсульфата и ацетата;
- А обозначает группу, выбранную из приведенных ниже структур А1-А19:



















в которых R4 обозначает С1-C4-алкил, который может быть замещен гидроксилом, a R5 обозначает С1-С4-алкокси-радикал при условии, что, когда D обозначает -СН, А обозначает А4 или А13 и R3 не является алкоксирадикалом, тогда R1 и R2 не могут быть одновременно атомами водорода;
b) соединения формулы II

в которой R6 обозначает атом водорода или С1-C4-алкил;
- R7 обозначает атом водорода, радикал алкил, который может быть замещен радикалом -CN или аминогруппой, радикал 4'-аминофенил, или вместе с R6 образует кислород- и/или азотсодержащий гетероцикл, который может быть замещен C1-C4-алкилом;
- R8 и R9, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или галогена, выбранный из хлора, брома, йода и фтора, радикалы 1-С4-алкил, С1-С4-алкокси и -CN;
- X- обозначает анион, преимущественно выбранный из хлорида, метилсульфата и ацетата;
- В обозначает группу, выбранную из приведенных ниже структур В1-В6:






в которых R10 обозначает С1-C4-алкил, R11 и R12, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или C1-C4-алкил;
с) соединения формул III и III'


в которых R13 обозначает атом водорода, С1-С4-алкокси или атом галогена, выбранный из хлора, брома, йода и фтора, или аминогруппу;
- R14 обозначает атом водорода, C1-C4-алкил или, вместе с атомом углерода бензольного цикла, образует гетероцикл, который может включать атом кислорода и/или быть замещенным одним или несколькими С1-С4-алкилрадикалами;
- R15 обозначает атом водорода или галогена, такого как хлор, бром, йод или фтор;
- R16 и R17, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или С1-С4-алкил;
- D1 и D2, одинаковые или разные, обозначают атом азота или группу -СН; m равно 0 или 1,
при условии, что, когда R13 обозначает незамещенную аминогруппу, то D1 и D2 одновременно обозначают группу -СН, а m=0,
- Х- обозначает анион, преимущественно выбранный из хлорида, метилсульфата и ацетата;
- Е обозначает группу, выбранную из приведенных ниже структур Е1-Е8:








в которых R1 обозначает С1-С4-алкил;
когда m= 0 и D1 обозначает атом азота, тогда Е может также обозначать группу, имеющую приведенную ниже структуру Е9

в которой R1 обозначает С1-С4-алкил. d) соединения формулы IV
G - N = N - J, (IV)
в которой символ G обозначает группу, выбранную из приведенных ниже структур G1-G3:



в которых R18 обозначает С1-С4-алкил, фенил, который может быть замещен С1-С4-алкилом, или атом галогена (бром, хлор, йод или фтор);
- R19 обозначает С1-С4-алкил или фенил;
- R20 и R21, одинаковые или разные, обозначают C1-C4-алкил, фенил или вместе образуют в G1 бензольный цикл, замещенный одним или несколькими С1-С4-алкилами, С1-С4-алкокси или NO2, или образуют в G2 бензольный цикл, возможно замещенный одним или несколькими 1-C4-алкилами, С1-С4-алкокси или NO2;
- R20 может, кроме того, обозначать атом водорода;
- Z обозначает атом кислорода, серы или группу -NR19;
- М обозначает группу -СН, -CR" (R" обозначает C1-C4-алкил) или -NR22(X-)r;
- К обозначает группу -СН, -CR" (R" обозначает C1-C4-алкил) или -NR22(X-)r;
- Р обозначает группу -СН, -CR" (R" обозначает C1-C4-алкил) или -NR22(X-)r; где r равно 0 или 1;
- R22 обозначает атом O-, радикал С1-С4-алкокси или C1-C4-алкил;
- R23 и R24, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или галогена (бром, хлор, йод или фтор), С1-С4-алкил, C1-C4-алкокси или радикал -NO2;
- X- обозначает анион, преимущественно выбранный из хлорида, йодида, метилсульфата, этилсульфата, ацетата и перхлората;
при условии, что,
- если R22 обозначает О-, то r равно 0;
- если К, или P, или М обозначает -N-(С1-С4-алкил)Х-, то по меньшей мере один из радикалов R23 и R24 отличен от атома водорода;
- если К обозначает -NR22(X-)r, то М=Р и обозначают -СН или -CR";
- если М обозначает -NR22(X-)r, то К=Р и обозначают -СН или -CR";
- если Р обозначает -NR22(Х-)r, то К=М и обозначают -СН или -CR";
- если Z обозначает атом серы, a R21 обозначает С1-С4-алкил, то R20 отличен от атома водорода;
- если Z обозначает -NR22, a R19 обозначает С1-С4-алкил, то по меньшей мере один из радикалов R18, R19 или R20 группы со структурой G2 не является С1-С4-алкилом;
- J обозначает:
либо группу, обладающую приведенной ниже структурой J1:

в которой R25 обозначает атом водорода, атом галогена (бром, хлор, йод или фтор), C1-C4-алкил, С1-С4-алкокси, радикал -ОН, -NO2, -NHR28, -NR29R30, -NHCO(С1-С4-алкил) или образует вместе с R26 5- или 6-членный цикл, который может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из азота, кислорода или серы;
- R26 обозначает атом водорода, атом галогена (бром, хлор, йод или фтор), С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси или образует вместе с R27 или R28 5- или 6-членный цикл, который может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из азота, кислорода или серы;
- R27 обозначает атом водорода, радикал -ОН, -NHR28 или -NR29R30;
- R28 обозначает атом водорода, С1-С4-алкил, моногидрокси-С1-С4-алкил, полигидрокси-С2-С4-алкил или фенил;
- R29 и R30, одинаковые или разные, обозначают С1-С4-алкил, моногидрокси-С1-С4-алкил или полигидрокси-С2-С4-алкил;
либо азотсодержащую 5- или 6-членную гетероциклическую группу, которая может также содержать другие гетероатомы и/или карбонильные группы и быть замещенной одним или несколькими радикалами: С1-С4-алкилом, аминогруппой или фенилом, в частности группу, имеющую приведенную ниже структуру J2:

в которой R31 и R32, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, С1-С4-алкил или фенил;
- Y обозначает радикал -СО- или радикал

- n равно 0 или 1, причем, когда n=1, тогда U обозначает радикал -СО-. В определенных выше структурах I-IV группы С1-С4-алкил и С1-С4-алкокси преимущественно обозначают метил, этил, бутил, метокси или этокси. Прямые катионные красители формул I, II, III и III', пригодные для использования в красящих композициях по изобретению, являются известными соединениями и описаны, например, в патентных заявках WO 95/01772, WO 95/15144 и ЕР-А-0714954. Прямые катионные красители формулы IV, пригодные для использования в красящих композициях по изобретению, также являются известными соединениями и описаны, например, в патентных заявках FR-A-2189006, FR-A-2285851, FR-A-2140205 и дополнительных сертификатах к ним. Из числа катионных прямых красителей формулы I, пригодных для использования в красящих композициях по изобретению, можно выделить соединения, отвечающие приведенным в конце описания структурам I1-I52. Из приведенных структур I1-I52 особенно предпочтительны соединения, отвечающие структурам I1, I2, I14 И I31. Из числа катионных прямых красителей формулы II, пригодных для использования в красящих композициях по изобретению, можно выделить соединения, отвечающие приведенным в конце описания структурам II1-II12. Из числа катионных прямых красителей формулы III, пригодных для использования в красящих композициях по изобретению, можно выделить соединения, отвечающие приведенным в конце описания структурам III1-III18. Из приведенных структур III1-III18 особенно предпочтительны соединения, отвечающие структурам III4, III5 и III13. Из числа катионных прямых красителей формулы III', пригодных для использования в красящих композициях по изобретению, можно выделить соединения, отвечающие приведенным в конце описания структурам III'1-III'3. Из числа катионных прямых красителей формулы IV, пригодных для использования в красящих композициях по изобретению, можно выделить соединения, отвечающие приведенным в конце описания структурам (IV)1-(IV)77. Пиразоло-[1,5-а] -пиримидиновое соединение или соединения формулы V, соответствующие настоящему изобретению, и/или их солевые аддукты с кислотами или основаниями преимущественно составляют приблизительно от 0,0005 до 12 и предпочтительно приблизительно от 0,005 до 6% от общей массы красящей композиции. Катионный прямой краситель или красители, используемые согласно изобретению, преимущественно составляют приблизительно от 0,001 до 10 и предпочтительно приблизительно от 0,005 до 5% от общей массы красящей композиции. Подходящая для окрашивания среда (или носитель) обычно состоит из воды или смеси воды с по меньшей мере одним органическим растворителем для растворения не достаточно хорошо растворимых в воде соединений. В качестве органического растворителя могут быть, например, названы С1-С4-алканолы, такие как этанол и изопропиловый спирт; глицерин, гликоли и простые эфиры гликолей, такие как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, монометиловый эфир пропиленгликоля, моноэтиловый и монометиловый эфиры диэтиленгликоля, а также ароматические спирты, такие как бензиловый спирт или феноксиэтанол; аналогичные продукты и их смеси. Растворители могут присутствовать в количествах приблизительно от 1 до 40 и преимущественно приблизительно от 5 до 30% от общей массы красящей композиции. Величина рН красящей композиции в соответствии с изобретением обычно составляет приблизительно от 3 до 12 и предпочтительно приблизительно от 5 до 11. Ее можно довести до желаемого значения с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно применяемых при окрашивании кератиновых волокон. Из подкисляющих агентов, в качестве примера, можно назвать такие минеральные и органические кислоты, как соляная кислота, ортофосфорная кислота, серная кислота, карбоновые кислоты, такие как уксусная, винная, лимонная и молочная, и сульфоновые кислоты. Из подщелачивающих агентов, в качестве примера, можно назвать аммиак, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, 2-амино-2-метилпропанол, а также их производные, гидроксиды натрия или калия и соединения приведенной ниже формулы VI

в которой W обозначает пропиленовый остаток, который может быть замещен гидроксильной группой или C1-С6-алкилом; R36, R37, R38 и R39, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, C1-С6-алкил или гидрокси-С1-С6-алкил. Красящая композиция по изобретению может также содержать одно или несколько краскообразующих веществ, выбираемых из краскообразующих веществ, традиционно используемых при окислительном окрашивании, из которых можно, в частности, назвать м-фенилендиамины, м-аминофенолы, м-дифенолы и гетероциклические краскообразующие вещества, такие, например, как производные индола, индолина, пиридина и пиразолоны, а также их солевые аддукты с кислотами. Более конкретно, краскообразующие вещества выбирают из следующих соединений: 5-амино-2-метилфенол, 5-N-(

























Приготовили следующую композицию по изобретению:
- пиразол-[1,5-а] -пиримидин-3,7-диамин, 2НСl (окисляемое основание) - 0,333 г;
- прямой катионный краситель формулы 12 - 1 г;
- этиловый спирт 96%-ный - 18 г;
- пентанатриевая соль диэтилентриаминопентауксусной кислоты - 1,1 г;
- 20%-ный аммиак - 10,0 г;
- деминерализованная вода в достаточном количестве - до 100 г. В момент применения смешивают приведенную выше красящую композицию с равным по массе количеством 20%-ного по объему (6% по массе) раствора перекиси водорода с рН 3. Полученную смесь наносят на пряди натуральных седых волос с 90% седины на 30 мин. Пряди после этого ополаскивают, моют стандартным шампунем, вновь ополаскивают и сушат. Волосы окрашиваются в сильный оттенок фуксия.
Формула изобретения

в которой R33, R34, R35 и R36, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, С1-С4-алкил, арил, гидрокси-С1-С4-алкил, полигидрокси-С2-С4-алкил, С1-C4-алкокси-С1-С4-алкил, амино-С1-С4-алкил (аминогруппа может быть защищена ацетильной, уреидо- или сульфонильной группой), C1-C4-алкиламино-С1-С4-алкил, ди(С1-С4-алкил)амино-С1-С4-алкил (диалкилы могут образовывать 5- или 6-членный алифатический цикл или гетероцикл), гидрокси-С1-С4-алкил- или ди(гидрокси-С1-С4-алкил)амино- С1-С4-алкил;
радикалы R, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, С1-С4-алкил, арил, гидрокси-С1-С4-алкил, полигидрокси-С2-С4-алкил, амино-С1-С4-алкил, С1-С4-алкиламино-С1-С4-алкил, ди(С1-С4-алкил)амино-С1-С4-алкил (диалкилы могут образовывать 5- или 6-членный алифатический цикл или гетероцикл), гидрокси-С1-С4-алкил- или ди(гидрокси-С1-С4-алкил)амино-С1-С4-алкил, аминогруппу, С1-С4-алкил- или ди(С1-С4-алкил)аминогруппу, галоген, остаток карбоновой кислоты или сульфокислоты;
i равно 0, 1, 2 или 3;
р равно 0 или 1;
q равно 0 или 1;
n равно 0 или 1;
при условии что (i) сумма p+q отлична от 0;
(ii) когда p+q= 2, то n= 0, а группы NR33R34 и NR35R36 занимают положения (2, 3), (5, 6), (6, 7), (3, 5) или (3, 7);
(ii) когда p+q= l, то n= 1, а группа NR33R34 (или NR35R36) и группа ОН занимают положения (2, 3), (5, 6), (6, 7), (3, 5) или (3, 7). 3. Композиция по п. 2, отличающаяся тем, что пиразоло[1,5-а] -пиримидины формулы V могут быть выбраны из следующих соединений:
пиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3,7-диамин;
2-метил-пиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3,7-диамин;
-2,5-диметил-пиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3,7-диамин;
- пиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3,5-диамин;
-2,7-диметилпиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3,5-диамин;
-3-аминопиразоло-[1,5-а] -пиримидин-7-ол;
-3-амино-5-метилпиразоло-[1,5-а] -пиримидин-7-ол;
-3-аминопиразоло-[1,5-а] -пиримидин-5-ол;
-2-(3-аминопиразоло-[1,5-а] -пиримидин-7-иламино)этанол;
-3-амино-7-

-2-(7-аминопиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3-иламино)этанол;
-2[(3-аминопиразоло-[1,5-а] -пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил) амино] этанол;
-2[(7-аминопиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил) амино] этанол;
-5,6-диметилпиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3,7-диамин;
-2,6-диметилпиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3,7-диамин;
-2,5, N-7, N-7-тетраметилпиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3,7-диамин,
и их солевые аддукты с кислотами или основаниями. 4. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что прямой катионный краситель или красители выбирают из числа катионных аминоантрахиноновых соединений, катионных моно- и диазосоединений и катионных нафтохинонов. 5. Композиция по п. 4, отличающаяся тем, что прямые катионные красители выбирают из следующих соединений: хлорид [8-[(п-аминофенил)азол] -7-гидрокси-2-нафтил] триметиламмония, комбинация хлорида 3[(4-амино-6-бром-5,8-дигидро-1-гидрокси-8-имино-5-оксо-2-нафталенил)амино] -N, N, N-триметилбензаминия и хлорида 3-[(2,6-дибром-5,8-дигидро-1-гидрокси-8-имино-5-оксо-3-нафтил)амино] -N, N, N-триметилбензаминия, хлорид 7-гидрокси-8-[(2-метоксифенил)азо] -N, N, N-триметил-2-нафтаминия, хлорид [8-[(4-амино-2-нитрофенил)азо] -7-гидрокси-2-нафтил] триметиламмония, комбинация хлорида [(8-[(4-амино-3-нитрофенил)азо] -7-гидрокси-2-нафтил] триметиламмония и хлорида [8-[(4-амино-2-нитрофенил)азо] -7-гидрокси-2-нафтил] триметиламмония, хлорид 3-[(4,5-дигидро-3-метил-5-оксо-1-фенил-1Н-пиразол-4-ил)азо] -N, N, N-триметилбензаминия, гидрохлорид 1-(


6. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что прямой катионный краситель или красители выбирают из соединений приведенных ниже формул I, II, III, III' и IV:
а) соединения формулы I

в которой D обозначает атом азота или группу -СН;
R1 и R2, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, радикал С1-С4-алкил, который может быть замещен радикалом -CN, ОН или NH2, или вместе с атомом углерода бензольного цикла образуют кислород- или азотсодержащий гетероцикл, который может быть замещен одним или несколькими С1-С4-алкилами, или радикал 4'-аминофенил;
R3 и R'3, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или галогена, выбранный из хлора, брома, иода и фтора, радикал циано, C1-C4-алкокси или ацетокси;
X- обозначает анион, преимущественно выбранный из хлорида, метилсульфата и ацетата;
А обозначает группу, выбранную из приведенных ниже структур А1-А19:



















в которых R4 обозначает С1-С4-алкил, который может быть замещен гидроксилом, a R5 обозначает С1-С4-алкокси-радикал при условии, что, когда D обозначает -СН, А обозначает А4 или А13 и R3 не является алкокси-радикалом, тогда R1 и R2 не могут быть одновременно атомами водорода;
b) соединения формулы II

в которой R6 обозначает атом водорода или С1-С4-алкил;
R7 обозначает атом водорода, радикал алкил, который может быть замещен радикалом -CN или аминогруппой, радикал 4'-аминофенил или вместе с R6 образует кислород- и/или азотсодержащий гетероцикл, который может быть замещен С1-С4-алкилом;
R8 и R9, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или галогена, выбранный из хлора, брома, иода и фтора, радикалы 1-С4-алкил, С1-С4-алкокси и -CN;
X- обозначает анион, преимущественно выбранный из хлорида, метилсульфата и ацетата;
В обозначает группу, выбранную из приведенных ниже структур В1-В6:






в которых R10 обозначает С1-С4-алкил, R11 и R12, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или С1-С4-алкил;
с) соединения формул III и III'


в которых R13 обозначает атом водорода, С1-С4-алкокси или атом галогена, выбранный из хлора, брома, иода и фтора, или аминогруппу;
R14 обозначает атом водорода, С1-С4-алкил или вместе с атомом углерода бензольного цикла образует гетероцикл, который может включать атом кислорода и/или быть замещенным одним или несколькими C1-C4-алкил-радикалами;
R15 обозначает атом водорода или галогена, такого, как хлор, бром, иод или фтор;
R16 и R17, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или С1-С4-алкил;
D1 и D2, одинаковые или разные, обозначают атом азота или группу -СН;
m равно 0 или 1,
при условии, что, когда R13 обозначает незамещенную аминогруппу, тогда D1 и D2 одновременно обозначают группу -СН, а m= 0,
X- обозначает анион, преимущественно выбранный из хлорида, метилсульфата и ацетата;
Е обозначает группу, выбранную из приведенных ниже структур Е1-Е8:








в которых R1 обозначает С1-С4-алкил;
когда m= 0 и D1 обозначает атом азота, тогда Е может также обозначать группу, имеющую приведенную ниже структуру Е9

в которой R1 обозначает С1-С4-алкил;
d) соединения формулы IV
G-N = N-J,
в которой символ G обозначает группу, выбранную из приведенных ниже структур G1-G3:


в которых R18 обозначает С1-С4-алкил, фенил, который может быть замещен С1-С4-алкилом, или атом галогена (бром, хлор, иод или фтор);
R19 обозначает С1-С4-алкил или фенил;
R20 и R21, одинаковые или разные, обозначают С1-С4-алкил, фенил или вместе образуют в G1 бензольный цикл, замещенный одним или несколькими С1-С4-алкилами, С1-С4-алкокси или NО2, или образуют в G2 бензольный цикл, возможно, замещенный одним или несколькими С1-C4-алкилами, C1-C4-алкокси или NO2;
R20 может, кроме того, обозначать атом водорода;
Z обозначает атом кислорода, серы или группу -NR19;
М обозначает группу -СН, -CR" (R" обозначает С1-С4-алкил) или -NR22(X-)r;
К обозначает группу -СН, -CR" (R" обозначает С1-С4-алкил) или -NR22(X-)r;
Р обозначает группу -СН, -CR" (R" обозначает С1-С4-алкил) или -NR22(X-)r, где r равно 0 или 1;
R22 обозначает атом O-, радикал С1-С4-алкокси или С1-С4-алкил;
R23 и R24, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или галогена (бром, хлор, иод или фтор), С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси или радикал -NO2;
X- обозначает анион, преимущественно выбранный из хлорида, иодида, метилсульфата, этилсульфата, ацетата и перхлората,
при условии, что, если R22 обозначает O-, то r равно 0;
если К или Р или М обозначает -N-(С1-С4-алкил)Х-, то по меньшей мере один из радикалов R23 и R24 отличен от атома водорода;
если К обозначает -NR22(Х-)r, то М= Р и обозначают -СН или CR";
если М обозначает -NR22(X-)r, то К= Р и обозначают -СН или -CR";
если Р обозначает -NR22(Х-)r, то К= М и обозначают -СН или -CR";
если Z обозначает атом серы, a R21 обозначает С1-С4-алкил, то R20 отличен от атома водорода;
если Z обозначает -NR22, a R19 обозначает С1-С4-алкил, то по меньшей мере один из радикалов R18, R19, или R20 группы со структурой G2 не является С1-С4-алкилом;
J обозначает либо группу, приведенной ниже структуры J1:

в которой R25 обозначает атом водорода, атом галогена (бром, хлор, иод или фтор), С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси, радикал -ОН, -NО2, -NHR28, -NR29R30, -NНСО(С1-С4-алкил) или образует вместе с R26 5- или 6-членный цикл, который может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из азота, кислорода или серы;
R26 обозначает атом водорода, атом галогена (бром, хлор, иод или фтор), С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси или образует вместе с R27 или R28 5- или 6-членный цикл, который может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из азота, кислорода или серы;
R27 обозначает атом водорода, радикал -ОН, -NHR28 или -NR29R30;
R28 обозначает атом водорода, С1-С4-алкил, моногидрокси-С1-С4-алкил, полигидрокси-С2-С4-алкил или фенил;
R29 и R30, одинаковые или разные, обозначают С1-С4-алкил, моногидрокси-С1-С4-алкил или полигидрокси-С2-С4-алкил;
либо азотсодержащую 5- или 6-членную гетероциклическую группу, которая может также содержать другие гетероатомы и/или карбонильные группы и быть замещенной одним или несколькими радикалами: С1-С4-алкилом, аминогруппой или фенилом, в частности, группу, имеющую приведенную ниже структуру J2:

в которой R31 и R32, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, C1-C4-алкил или фенил;
Y обозначает радикал -СО- или радикал

n равно 0 или 1, причем, когда n= 1, тогда U обозначает радикал -СО-. 7. Композиция по п. 6, отличающаяся тем, что прямые катионные красители формулы I выбирают из соединений, отвечающих приведенным ниже структурам I1-I52 (см. графическую часть). 8. Композиция по п. 6, отличающаяся тем, что прямые катионные красители формулы II выбирают из соединений, отвечающих приведенным ниже структурам II1-II12 (см. графическую часть). 9. Композиция по п. 6, отличающаяся тем, что прямые катионные красители формулы III выбирают из соединений, отвечающих приведенным ниже структурам III1-III18 (см. графическую часть). 10. Композиция по п. 6, отличающаяся тем, что прямые катионные красители формулы III' выбирают из соединений, отвечающих приведенным ниже структурам III'1-III'3 (см. графическую часть). 11. Композиция по п. 6, отличающаяся тем, что прямые катионные красители формулы IV выбирают из соединений, отвечающих приведенным ниже структурам IV1-IV77 (см. графическую часть). 12. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что пиразоло-[1,5-а] -пиримидины и/или их солевые аддукты с кислотами или основаниями составляют от 0,0005 до 12% от общей массы красящей композиции. 13. Композиция по п. 12, отличающаяся тем, что пиразоло-[1,5-а] -пиримидины и/или их солевые аддукты с кислотами или основаниями составляют от 0,005 до 6% от общей массы красящей композиции. 14. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что прямой катионный краситель или красители составляют от 0,001 до 10% от общей массы красящей композиции. 15. Композиция по п. 14, отличающаяся тем, что прямой катионный краситель или красители составляют от 0,005 до 5% от общей массы композиции. 16. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит одно или несколько краскообразующих веществ, выбираемых из м-фенилендиаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов и гетероциклических краскообразующих веществ, таких, например, как производные индола, производные индолина, производные пиридина и пиразолоны и их солевых аддуктов с кислотами. 17. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что она содержит одно или несколько дополнительных окисляемых оснований, отличных от пиразоло-[1,5-а] -пиримидинов и/или один или несколько прямых некатионных красителей. 18. Композиция по п. 17, отличающаяся тем, что дополнительные окисляемые основания выбирают из п-фенилендиаминов, бис-фенилалкилендиаминов, п-аминофенолов, о-аминофенолов и гетероциклических оснований. 19. Композиция по п. 2, отличающаяся тем, что солевые аддукты с кислотами выбирают из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов, цитратов, сукцинатов, тартратов, лактатов и ацетатов, а солевые аддукты с основаниями получают с гидроксидами натрия, калия, аммония и аминами. 20. Способ окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности, волос, отличающийся тем, что на названные волокна наносят по меньшей мере одну определенную в пп. 1-19 красящую композицию и проявляют цвет при кислых, нейтральных или щелочных значениях рН с помощью неферментативного окисляющего агента, который добавляют непосредственно в момент применения к красящей композиции или который присутствует в окислительной композиции, применяемой одновременно с красящей или после нее. 21. Способ по п. 20, отличающийся тем, что окисляющий агент выбирают из перекиси водорода, перекиси мочевины, броматов щелочных металлов, надкислот и персолей. 22. Набор для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности, волос, с отделением под красящую композицию по пп. 1-19 и отделением под окислительную композицию, содержащую неферментативный окислительный агент.
РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12, Рисунок 13, Рисунок 14, Рисунок 15, Рисунок 16, Рисунок 17, Рисунок 18, Рисунок 19, Рисунок 20, Рисунок 21, Рисунок 22, Рисунок 23, Рисунок 24, Рисунок 25, Рисунок 26, Рисунок 27, Рисунок 28, Рисунок 29, Рисунок 30, Рисунок 31, Рисунок 32, Рисунок 33, Рисунок 34, Рисунок 35, Рисунок 36, Рисунок 37, Рисунок 38, Рисунок 39, Рисунок 40, Рисунок 41, Рисунок 42, Рисунок 43, Рисунок 44, Рисунок 45, Рисунок 46, Рисунок 47, Рисунок 48, Рисунок 49, Рисунок 50, Рисунок 51, Рисунок 52, Рисунок 53, Рисунок 54, Рисунок 55, Рисунок 56, Рисунок 57, Рисунок 58, Рисунок 59, Рисунок 60, Рисунок 61, Рисунок 62, Рисунок 63, Рисунок 64, Рисунок 65, Рисунок 66, Рисунок 67, Рисунок 68, Рисунок 69, Рисунок 70, Рисунок 71, Рисунок 72, Рисунок 73