Способ электрохимического полирования металлических изделий
Заявляемый способ относится к металлообработке, а конкретно - к области электрохимического полирования металлических изделий. Способ электрохимического полирования заключается в том, что обрабатываемое изделие погружают в водный раствор электролита и прикладывают к нему положительное по отношению к электролиту электрическое напряжение, под действием которого между поверхностью обрабатываемого изделия и электролитом образуется парогазовый слой. Процесс электрохимического полирования осуществляют в два этапа, на первом из которых к обрабатываемому изделию прикладывают электрическое напряжение 90 - 190 В и выдерживают изделие при этом напряжении в течение 0,1 - 5 с, а на втором этапе это напряжение увеличивают до 200 - 400 В и поддерживают постоянным до окончания процесса полирования, при этом обеспечивают беспрерывную подачу электрического напряжения на каждом из этапов электрохимического полирования, включая момент перехода от первого этапа ко второму. При реализации способа используют водный раствор солей, значение pH которого находится в пределах 4 - 9. В случаях полирования изделий из титана и титановых сплавов, циркония и циркониевых сплавов используют водные растворы электролитов, в состав которых входят соли борфтористоводородной, кремнефтористой, гексафтортитановой или плавиковой кислот. Технический результат: расширение круга обрабатываемых материалов при одновременном уменьшении пиковой мощности используемого источника питания. 1 табл., 2 ил.
Изобретение относится к металлообработке, а конкретно - к области электрохимического (электролитического) полирования металлических изделий.
Известно, что электрохимическое (электролитическое) полирование используется в промышленности (и даже в какой-то мере конкурируют с традиционным механическим полированием) с начала 20-го века. Это обусловлено рядом преимуществ, присущих электрохимическому полированию - возможностью полирования изделий сложной формы, независимостью от механических свойств материалов обрабатываемых изделий, отсутствием наклепанного и шаржированного абразивом слоя. Указанные преимущества весьма важны для практических целей, что предопределило развитие электрохимического полирования как отдельной отрасли металлообработки, см., например, [1, с. 185-207], несмотря на очевидные недостатки: повышенную экологическую опасность процессов, связанных с применением ряда электролитов, большой расход реактивов, образование в ряде случаев трудноутилизируемых отходов, большие материальные и энергетические затраты при осуществлении процессов электрохимического полирования. В обобщенном виде "классический" способ электрохимического полирования, см. , например, [1, с. 5-48], заключается в том, что обрабатываемое металлическое изделие помещают в ванну с электролитом - крепким раствором кислоты или щелочи - и прикладывают к нему положительное (по отношению к электролиту) электрическое напряжение 10-20 В, при котором на границе "металл - электролит" возникает электрохимическая реакция. Под действием этой реакции часть металла поверхностного слоя обрабатываемого изделия, преимущественно сосредоточенная в микровыступах, растворяется, в результате чего поверхностный слой становится более гладким - полируется. При этом растворяющийся в процессе полирования материал переходит в раствор электролита в виде растворимых солей. Эти соли постепенно накапливаются в рабочем растворе электролита, загрязняют его и приводят к неработоспособности. Поскольку удаление солей из отработанного раствора электролита представляет собой достаточно сложную и дорогостоящую операцию, то зачастую приходится отказываться от нее, сливать отработанный раствор электролита (или большую его часть) и заменять новым. При этом возникает другая проблема - проблема утилизации крепких кислых или щелочных растворов солей металлов, что также представляет собой достаточно сложную и дорогостоящую при практической реализации операцию. Все это делает рассмотренный "классический" процесс электрохимического полирования трудоемким, дорогостоящим и экологически небезопасным. Существенным шагом вперед по пути повышения экологической безопасности процесса электрохимического полирования является способ электрохимического полирования электропроводящих изделий, предложенный в [2]. Особенность способа [2] заключается в том, что при осуществлении электрохимического полирования в качестве электролитов используют слабые растворы солей, а не крепкие растворы кислот и щелочей, как в "классическом" способе. В таких электролитах большинство полируемых электрохимическим способом металлов переходят в раствор в виде солей, легко гидролизующихся с образованием нерастворимых гидроокисей или основных солей, которые легко удаляются из раствора электролита, например методами обычной фильтрации. Это резко повышает экологическую безопасность процесса, уменьшает расход реактивов, облегчает регенерацию электролита и утилизацию растворенных в нем веществ. Однако цена, которую приходится платить за указанные преимущества способа [2] - многократное повышение энергоемкости процесса, так как способ [2] предусматривает приложение к обрабатываемым изделиям повышенного электрического напряжения, а именно 90-290 В вместо 10-20 В при "классическом" способе электрохимического полирования. Столь высокое электрическое напряжение, применяемое в способе [2], необходимо для создания парогазового слоя между поверхностью обрабатываемого изделия и электролитом - водным раствором солей. Парогазовый слой - ионизированный слой, представляющий из себя "электролитическую плазму" - обеспечивает протекание химической и электрохимической реакций между материалом обрабатываемого изделия (анодом) и парами электролита. В процессе этих реакций происходит анодирование поверхностного слоя металла изделия с одновременным химическим травлением образующегося окисла. Травление происходит преимущественно на микронеровностях (микровыступах), где образующийся слой окисла наиболее тонкий. Когда процессы анодирования и травления взаимно уравновешиваются (балансируются), происходит нужный эффект полирования - эффект сглаживания неровностей. В процессе электрохимического полирования высокое электрическое напряжение в цепи "обрабатываемое изделие - электролит" поддерживает существование парогазового слоя, отделяющего поверхность обрабатываемого изделия от электролита, и обеспечивает прохождение через парогазовый слой тока плотности (15 -210 А/дм2), при этом большая часть напряжения падает на парогазовом слое, а не в электролите. Как показала практика, способ электрохимического полирования [2] применим в отношении ограниченной группы металлов и сплавов. В частности, способ [2] не дает результата при попытке полировать изделия из титана и титановых сплавов, изделия из никелевых, кобальтовых и циркониевых сплавов, а также изделия из высоколегированных сталей, которые при указанных в [2] электрических напряжениях (до 290 В) травятся, но не полируются, Наиболее близким к заявляемому способу является способ электрохимического полирования, описанный в [3], который принят в качестве прототипа. По своей сути способ [3] является логическим продолжением и развитием способа [2] в направлении использования повышенного электрического напряжения при осуществлении электрохимического полирования металлических изделий. Способ электрохимического полирования металлических изделий, принятый в качестве прототипа, заключается в том, что обрабатываемое металлическое изделие погружают в нагретый до температуры 40-95oC водный раствор электролита и прикладывают к нему положительное (по отношению к электролиту) электрическое напряжение 200-400 В. В качестве рабочих электролитов в способе- прототипе (как и в способе [2]) используются преимущественно слабые растворы солей. Процессы, происходящие при осуществлении способа-прототипа, аналогичны рассмотренным выше процессам при осуществлении способа [2]. Как и в способе [2], в способе-прототипе под действием высокого положительного электрического напряжения (в данном случае напряжения 200-400 В) создается парогазовый слой между поверхностью обрабатываемого металлического изделия и электролитом - водным раствором солей. Парогазовый слой - ионизированная электролитическая плазма - обеспечивает протекание интенсивных химической и электрохимической реакций между материалом обрабатываемого изделия (анодом) и парами электролита. В процессе этих реакций происходит анодирование поверхностного слоя металла изделия с одновременным химическим травлением образующегося окисла. Травление происходит преимущественно на микронеровностях, где образующийся слой окисла самый тонкий. Когда процессы анодирования и травления уравновешиваются, происходит эффект полирования - эффект сглаживания неровностей. Высокое напряжение в цепи "обрабатываемое изделие - электролит" поддерживает существование парогазового слоя и прохождение через него тока, при этом большая часть напряжения падает на парогазовом слое, а не в электролите. Использование повышенного электрического напряжения (200-400 В) - основная особенность способа-прототипа, дающая возможность расширить круг обрабатываемых материалов по сравнению со способом [2], где используется более низкое электрическое напряжение (90- 290 В). В частности, как следует из [3] , в круг обрабатываемых по способу-прототипу материалов входят: углеродистая и легированная сталь, медь и медные сплавы, алюминий и алюминиевые сплавы. В [3] также приведены примеры конкретных электролитов и режимы для полирования изделий из указанных материалов, в частности, предложено использовать электролиты, в состав которых входят сернокислый аммоний или калий, гидроокись натрия, алюмокалиевые квасцы, цитрат аммония, этилендиаминтетраацетат натрия, хлорид и тиоцианид аммония, хлорид железа. Однако использование в способе-прототипе повышенного электрического напряжения, позволяющее расширить круг обрабатываемых материалов, одновременно усугубляет недостаток, свойственный способу [2], а именно: делает процесс электрохимического полирования существенно более энергоемким. Кроме того, увеличение рабочего напряжения до 400 В приводит к возрастанию стоимости оборудования, в частности, к возрастанию стоимости источника питания. Так, из практики разработки источников питания известно, что стоимость источника питания в первом приближении пропорциональна его пиковой мощности. В данном случае пиковая мощность источника питания реализуется в первые несколько миллисекунд после его включения, пока еще не успел образоваться парогазовый слой между поверхностью обрабатываемого изделия (анодом) и электролитом и практически все напряжение источника питания падает на сопротивлении электролита. В этот промежуток времени через электролит протекает ток, пропорциональный напряжению источника питания, который ограничен только омическим сопротивлением электролита, поэтому пиковая мощность источника питания оказывается приблизительно пропорциональной квадрату напряжения. Это означает, что пиковая мощность и, соответственно, стоимость источника питания, необходимого для реализации способа-прототипа, в 3-4 раза выше, чем источника питания, необходимого для реализации способа [2]. Тем не менее, расширение круга обрабатываемых материалов - основное достоинство способа-прототипа по сравнению со способом [2] - во многих случаях заставляет смириться с его недостатками и способ прототип находит свою область применения. Однако, как показывают опыты, способ-прототип далеко не универсален. В частности, способ-прототип [3], так же как и рассмотренный выше способ [2], не дает результата при попытках осуществить полирование изделий из титана и его сплавов: при напряжениях до 290 В (способ [2]) происходит травление титановых сплавов, при напряжениях 300-400 В (способ-прототип) - оксидирование. Это имеет место как в электролитах, указанных в [3], так и в других водных растворах электролитов. Аналогичная ситуация имеет место и при попытках применить способ [3] для полирования изделий из некоторых других легко пассивирующихся металлов и сплавов - некоторых важных никелевых и кобальтовых сплавов, высоколегированных сталей, циркониевых сплавов. Задачей, на решение которой направлено заявляемое изобретение, является обеспечение возможности обработки металлических изделий из более широкого круга материалов, в том числе из титана и его сплавов, циркония и его сплавов, при одновременном уменьшении пиковой мощности используемого источника питания. Сущность заявляемого изобретения состоит в том, что в способе электрохимического полирования металлических изделий, заключающемся в том, что обрабатываемое металлическое изделие погружают в водный раствор электролита и прикладывают к нему положительное по отношению к электролиту электрическое напряжение, под действием которого между поверхностью обрабатываемого изделия и электролитом образуется парогазовый слой, в отличие от прототипа процесс электрохимического полирования осуществляют в два этапа, на первом из которых к обрабатываемому изделию прикладывают электрическое напряжение 90-190 В и выдерживают изделие при этом напряжении в течение 0,1-5 с, а на втором этапе это напряжение увеличивают до 200-400 В и поддерживают постоянным до окончания процесса полирования, при этом обеспечивают беспрерывную подачу электрического напряжения на каждом из этапов электрохимического полирования, включая момент перехода от первого этапа ко второму. При реализации заявляемого способа в качестве электролита используют водный раствор солей, значение pH которого находится в пределах 4-9. При полировании изделий из титана и титановых сплавов, циркония и циркониевых сплавов используют водные растворы электролитов, в состав которых входят соли борфтористоводородной, кремнефтористой, гексафтортитановой или плавиковой кислот. Сущность заявляемого способа, возможность его осуществления и использования иллюстрируются графиками, представленными на фиг. 1, 2, и пояснительными примерами, характеристики которых представлены в таблице. На фиг. 1 представлены кривые, иллюстрирующие характер изменения тока во времени в процессе электрохимического полирования: кривая I - одноэтапный процесс электрохимического полирования, кривая II - двухэтапный процесс электрохимического полирования. На фиг. 2 схематично показано изменение видов процессов, происходящих на поверхности металлических изделий, помещенных в электролит, в зависимости от температуры электролита и прикладываемого напряжения. В таблице представлены пояснительные примеры с характеристиками. Заявляемый способ электрохимического полирования металлических изделий осуществляется следующим образом. Обрабатываемое металлическое изделие погружают в ванну с водным раствором электролита, прикладывают к изделию положительное напряжение, а к электролиту - отрицательное. Конструктивно ванна может представлять собой открытую или снабженную крышкой емкость, выполненную из материала, стойкого к электролиту. В качестве электролита используется преимущественно водный раствор солей, значение pH электролита находится в пределах 4-9. В случаях полирования изделий из титана и титановых сплавов, циркония и циркониевых сплавов используют водный раствор электролита, в состав которого входят соли борфтористоводородной, кремнефтористой, гексафтортитановой или плавиковой кислот. Температура электролита, - например, 80-85oC. Напряжения прикладывают с помощью соответствующих токоподводов. В частном случае в качестве токоподвода для электролита может служить токопроводящая ванна. Электрическое напряжение подается от источника питания. Источник питания рассчитан на достаточно большие значения напряжения, тока и пиковой мощности, необходимые для образования и поддержания парогазового слоя между поверхностью обрабатываемого изделия и электролитом. При этом источник питания выполнен с обеспечением возможности регулирования (изменения) выходного напряжения. Отличительной особенностью заявляемого способа является то, что процесс электрохимического полирования осуществляют в два этапа. Первый этап состоит в том, что к обрабатываемому изделию прикладывают электрическое напряжение 90-190 В и выдерживают изделие при этом напряжении в течение промежутка времени


Формула изобретения
1. Способ электрохимического полирования металлических изделий, заключающийся в том, что обрабатываемое металлическое изделие погружают в водный раствор электролита и прикладывают к нему положительное по отношению к электролиту электрическое напряжение, под действием которого между поверхностью обрабатываемого изделия и электролитом образуется парогазовый слой, отличающийся тем, что процесс электрохимического полирования осуществляют в два этапа, на первом из которых к обрабатываемому изделию прикладывают электрическое напряжение 90 - 190 В и выдерживают изделие при этом напряжении в течение 0,1 - 5 с, а на втором этапе это напряжение увеличивают до 200 - 400 В и поддерживают постоянным до окончания процесса полирования, при этом обеспечивают беспрерывную подачу электрического напряжения на каждом из этапов электрохимического полирования, включая момент перехода от первого этапа ко второму. 2. Способ электрохимического полирования по п.1, отличающийся тем, что в качестве электролита используют водный раствор солей, значение рН которого 4 - 9. 3. Способ электрохимического полирования по п.1, отличающийся тем, что при полировании изделий из титана и титановых сплавов, циркония и циркониевых сплавов используют водные растворы электролитов, в состав которых входят соли борфтористоводородной, кремнефтористой, гексафтортитановой или плавиковой кислот.РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3