Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон человека, способ их окраски, упаковка набора для окраски кератиновых волокон

 

Изобретение относится к композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности волос, содержащей 2-хлор-6-метил-3-аминофенол в качестве краскообразующего вещества в сочетании с двумя окисляемыми основаниями, отличающимися одно от другого, а также к способу окраски с использованием этой композиции с окислителем и к набору для окраски кератиновых волокон. Изобретение позволяет получать интенсивные окраски различных оттенков, краситель слабо избирателен, устойчив к атмосферным факторам и различной обработке (мытье, завивка). 3 с. и 18 з.п. ф-лы, 4 табл.

Предметом настоящего изобретения является композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащая 2-хлор-6-метил-3-аминофенол в качестве краскообразующего вещества в сочетании с по меньшей мере двумя соответствующим образом выбранными окисляемыми основаниями, а также способ окраски с использованием этой композиции с окислителем.

Известно, как окрасить кератиновые волокна и, в частности, человеческие волосы при помощи красящих композиций, содержащих предшественники красителя, используемого для окислительной окраски, в частности, о- или п-фенилендиамины, о- или п-аминофенолы, или гетероциклические соединения, такие как производные пиримидина, называемые, обычно, окисляемыми основаниями. Предшественники красителей для окислительной окраски или окисляемые основания являются бесцветными или слабоокрашенными соединениями, которые при взаимодействии с окислителями в результате процесса окислительной конденсации могут образовать окрашенные соединения и красители.

Равным образом известно, что можно изменять оттенки, получаемые при помощи окисляемых оснований, сочетая их с соответствующим образом выбранными краскообразующими веществами или модификаторами окраски, причем эти последние могут быть выбраны, в частности, среди ароматических м-диаминов, м- аминофенолов, м-дифенолов и некоторых гетероциклических соединений.

Разнообразие молекул, используемых в качестве окисляемых оснований и краскобразующих веществ, позволяет получить богатую палитру цветов.

Окраска, называемая "перманент", получаемая благодаря этим красителям для окислительной окраски, должна в то же время удовлетворять определенному числу требований. Так, она не должна иметь недостатков токсикологического плана, должна позволять получать оттенки желаемой интенсивности и иметь высокую устойчивость по отношению к внешним факторам (свет, непогода, мытье, перманентная завивка, потение, трение).

Красители должны, равным образом, позволять покрывать седые волосы и быть, наконец, как можно менее избирательными, то есть позволять получать как можно более слабые различия в окраске по длине одного и того же кератинового волокна, которое может быть в разной степени сенсибилизировано (то есть повреждено на всей длине между концом и корнем).

Уже были предложены, в частности, в германской заявке на патент 3016008, композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, содержащие в качестве краскообразующего вещества 2-хлор-6-метил-3-аминофенол или 2-метил-5-хлор-3-аминофенол в сочетании с окисляемыми основаниями, обычно используемыми для окислительной окраски, такими как, например, некоторые п-фенилендиамины или п-аминофенол. Однако, такие композиции не удовлетворяют в полной мере предъявляемым требованиям, особенно, с точки зрения устойчивости полученных окрасок по отношению к различным агрессивным воздействиям, которым могут подвергаться волосы, и, в частности, по отношению к мытью шампунем и перманентной завивке.

Равным образом, в международных заявках на патенты 96/15765 и 96/15766 были предложены композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, содержащие специфическое сочетание 2-хлор-6-метил-3-аминофенола в качестве краскообразующего вещества и особых окисляемых оснований, таких, как 2--гидроксиэтил-п-фенилендиамин и/или тетрааминопиримидин и некоторые п-аминофенолы, такие, как, например, 3-метил-4-аминофенол, 2-аллил-4-аминофенол или еще 2- аминометил-4-аминофенол. Однако, такие композиции также не полностью удовлетворяют требованиям, особенно, с точки зрения интенсивности получаемых окрасок.

Заявитель обнаружил, что можно получать новые окраски, интенсивные и особенно устойчивые к различным агрессивным воздействиям, которым могут подвергаться волосы, сочетая 2- хлор-6-метил-3-аминофенол с по меньшей мере двумя окисляемыми основаниями, отличающимися одно от другого.

Это открытие лежит в основе настоящего изобретения.

Итак, первым предметом изобретения является композиция для окислительной окраски кератиновых волокон и, в частности, кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающаяся тем, что она содержит в среде, подходящей для окраски: - 2-хлор-6-метил-3-аминофенол и/или по меньшей мере одну из его солей присоединения с кислотой, в качестве краскообразующего вещества, - и по меньшей мере два окисляемых основания, отличающиеся одно от другого; при этом подразумевается, что вышеупомянутый состав не содержит одновременно 2-- гидpoкcиэтил-п-фенилендиaмин и тетрааминопиримидин.

Композиция для окислительной окраски согласно изобретению позволяет получать интенсивные окраски различных оттенков, слабо избирательные и обладающие отличными свойствами, а именно, устойчивостью одновременно по отношению к атмосферным факторам, таким, как свет и непогода, и по отношению к потению и различным обработкам, которым могут подвергаться волосы (мытье шампунем, перманентная завивка).

Окисляемые основания, которые могут быть использованы в красящих композициях согласно изобретению, выбирают, предпочтительно, среди п-фенилендиаминов, двойных оснований, п-аминофенолов, о-аминофенолов и гетероциклических окисляемых оснований.

В числе п-фенилендиаминов, используемых в качестве окисляемого основания в красящих композициях по изобретению, можно, в частности, назвать соединения следующей формулы (I) и их соли присоединения с кислотой: в которой: - R₁ обозначает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-моногидроксиалкил, (C₂-C₄)-полигидроксиалкил, (C₁-C₄)-алкокси(C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкил, замещенный азотсодержащей, фенильной или 4'-аминофенильной группой; - R₂ обозначает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-моногидроксиалкил, (C₂-C₄)-полигидроксиалкил, (C₁-C₄)-алкокси(C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой; - R₃ обозначает атом водорода, атом галогена, такой, как атом хлора, брома, иода или фтора, (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-моногидроксиалкил, (C₁-C₄)-гидроксиалкоксильный радикал, (C₁-C₄)-ацетиламиноалкоксильный радикал, (C₁-C₄)-мезиламиноалкоксильный радикал или (C₁-C₄)-карбамиламиноалкоксильный радикал; - R₄ обозначает атом водорода, атом галогена или (C₁-C₄)-алкил.

Среди азотсодержащих групп формулы (I), приведенной выше, можно назвать, в частности, аминогруппу, моно (C₁-C₄)-аминогруппу, ди(C₁-C₄) алкиламиногруппу, три (C₁-C₄)алкиламиногруппу, моногидрокси(C₁-C₄)алкиламиногруппу, имидазолиниевую группу и аммониевую группу.

В числе п-фенилендиаминов формулы (I), приведенной выше, можно, в частности, назвать п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п- фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п- фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п- фенилендиамин, N,N-димeтил-п-фенилендиамин, N, N-диэтил-п-фенилендиамин, N, N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N, N-бис-(- гидроксиэтил) -п-фенилендиамин, 4-амино-N, N-бис-(- гидроксиэтил)-3- метиланилин, 4-aмино-3-хлор-N,N-бис-(--гидpoкcиэтил) -анилин, 2--гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-фтор-п-фенилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, N-(-гидроксипропил)-п- фенилендиамин, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-3- метил-п-фенилендиамин, N,N-(этил, -гидроксиэтил)-п- фенилендиамин, N-(,-дигидроксипропил)-п-фенилендиамин, N- (4'-аминофенил)-п-фенилендиамин, N-фенил-п-фенилендиамин, 2--гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2--ацетиламиноэтилокси-п- фенилендиамин, N-(-метоксиэтил)-амино-п-фенилендиамин, и их соли присоединения с кислотой.

Из п-фенилендиаминов формулы (I), приведенной выше, предпочтение отдают, в частности, следующим соединениям: п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-изопропил-п-фенилендиамин, 2--гидроксиэтил-п-фенилендиамин, 2-p-гидроксиэтилокси-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, N,N-бис- -(- гидроксиэтил) -п-фенилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин и 2-- ацетиламиноэтилокси-п- фенилендиамин, и их соли присоединения с кислотой.

Согласно изобретению, под двойными основаниями подразумевают соединения, содержащие по меньшей мере два ароматических ядра, с которыми связаны амино- и/или гидроксильная группы.

Среди двойных оснований, используемых в качестве окисляемых оснований в красящих композициях по изобретению, можно, в частности, назвать соединения, отвечающие следующей формуле (II), и их соли присоединения с кислотой:

в которой:
- Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, обозначают гидроксильный радикал или группу -NH₂, которые могут быть замещены C₁-C₄-алкильным радикалом или мостиковой группой Y;
- мостиковая группа Y обозначает алкиленовую цепочку, содержащую 1-14 атомов углерода, линейную или разветвленную, которая может быть прервана или может заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими, как атомы кислорода, серы или азота, и, в ряде случаев, замещенную одним или несколькими гидроксильными или (С₁-С₆)алкоксильными радикалами;
- R₅ и R₆ обозначают атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-моногидроксиалкил, (C₂-C₄)-полигидроксиалкил, (C₁-C₄)-аминоалкил или мостиковую группу Y;
- R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, мостиковую группу Y или (C₁-C₄)-алкил;
при этом подразумевается, что соединения формулы (II) содержат только одну мостиковую группу Y в молекуле.

Среди азотсодержащих групп формулы (II), приведенной выше, можно назвать, в частности, аминогруппу, моно(C₁-C₄)алкиламиногруппу, ди(C₁- C₄)алкиламиногруппу, три(C₁-C₄) алкиламиногруппу, моногидрокси(C₁-C₄) алкиламиногруппу, имидазолиниевую группу и аммониевую группу.

Среди двойных оснований формулы (II), приведенной выше, можно особенно выделить N, N'-бис-(-гидроксиэтил)N, N'- бис-(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N, N'-бис -(- гидроксиэтил)N,N'-бис-(4'-аминофенил)-этилендиамин, N, N'- бис-(4-аминофенил)- тетраметилендиамин, N,N'-биc-(- гидpoкcиэтил)N, N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N, N'- бис-(4-метиламинофенил)тетраметилендиамин, N, N'-бис-(этил) N, N'-бис(4'-амино, 3'-метилфенил)этилендиамин, 1,8- бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан и их соли присоединения с кислотой.

Среди этих двойных оснований формулы (II), N,N'-бис-(- гидроксиэтил)-N, N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3- диаминопропанол, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан или одна из их солей присоединения с кислотой являются особенно предпочтительными.

В числе п-аминофенолов, используемых в качестве окисляемых оснований в красящих композициях по изобретению, можно, назвать соединения, отвечающие следующей формуле (III), и их соли присоединения с кислотой:

в которой:
- R₁₃ обозначает атом водорода или галогена, (C₁- C₄)-алкил, (C₁-C₄)-моногидроксиалкил, (C₁-C₄)-алкокси (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-аминоалкил или (C₁-C₄)-гидроксиалкил- (C₁-C₄)-аминоалкил,
- R₁₄ обозначает атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-моногидроксиалкил, (C₂-C₄)-полигидроксиалкил, (C₁-C₄)-аминоалкил,
(C₁-C₄)-цианоалкил или (C₁-C₄)-алкокси(C₁-C₄)-алкил,
при условии, что, по меньшей мере, один из радикалов R₁₃ или R₁₄ является атомом водорода.

В числе п-аминофенолов формулы (III), приведенной выше, можно особенно выделить п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2 -(- гидроксиэтиламинометил)фенол, 4-амино-2-фторфенол и их соли присоединения с кислотой.

В числе о-аминофенолов, используемых в качестве окисляемого основания в красящих композициях по изобретению, можно, в частности, назвать 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол, 5- ацетамидо-2-аминофенол и их соли присоединения с кислотой.

В числе гетероциклических оснований, используемых в качестве окисляемых оснований в красящих композициях по изобретению, можно, в частности, назвать пиридиновые производные, пиримидиновые производные, пиразольные производные, пиразоло-пиримидиновые производные и их соли присоединения с кислотой.

Среди пиридиновых производных можно особенно выделить соединения, описанные, например, в британских патентах 1026978 и 1153196, такие, как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино- 3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(-метоксиэтил) амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин и их соли присоединения с кислотой.

Среди пиримидиновых производных можно особенно выделить соединения, описанные, например, в германском патенте 2359399 или в японских патентах 88-169571 и 91-333495 или в международной заявке на патент 96/15765, такие, как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4- гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6- триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6- триаминопиримидин и их соли присоединения с кислотой.

Среди пиразольных производных можно особенно выделить соединения, описанные в германских патентах 3843892 и 4133957 и в международных заявках на патент 94/08969 и 94/08970, французской заявке на патент 2733749 и германской заявке на патент 19543988, такие, как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4, 5-диамино-1-(4'-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3- диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3- диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-третбутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1- третбутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(-гидроксиэтил)- 3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино -1-этил-3-(4'-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3- гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1- метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5- диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил) амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4, 5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 3,5-диамино-4 -(- гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол и их соли присоединения с кислотой.

В числе пиразоло-пиримидиновых производных можно особенно выделить пиразоло-[1,5-а] -пиримидины следующей формулы (IV), их соли присоединения с кислотой или с основанием, и их таутомерные формы, когда существует таутомерное равновесие:

в которой:
- R₁₅, R₁₆, R₁₇ и R₁₈, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, арил, (C₁-C₄)-гидроксиалкил, (C₂-C₄)- полигидроксиалкил, (C₁-C₄)-алкокси(C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-аминоалкил (амин может быть защищен ацетильным радикалом, уреидной или сульфонильной группой), (C₁-C₄) -алкиламино(C₁-C₄)-алкил, ди-[(C₁-C₄) -алкил] амино(₁-C₄)-алкил (диалкильные радикалы могут образовывать углеродный цикл или 5- или 6-членный гетероцикл), гидрокси(C₁-₄)алкил-амино(C₁-C₄)алкил или ди-[гидрокси((C₁-C₄)алкил] -амино(C₁-C₄) алкил;
- радикалы X, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, арил, (C₁-C₄)-гидроксиалкил, (C₂-C₄)-полигидроксиалкил, амино(C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкил-амино (C₁-C₄)алкил, ди-[(C₁-C₄)алкил] амино (C₁-C₄)алкил (диалкильные радикалы могут образовывать углеродный цикл или 5- или 6-членный гетероцикл), гидрокси (C₁-C₄)алкил, или ди-[гидрокси(C₁-C₄) алкил]амино(C₁-C₄)алкил, аминогруппу, (C₁-C₄)-алкиламиногруппу или ди-[(C₁-C₄) алкил]аминогруппу; атом галогена, остаток карбоновой кислоты, остаток сульфокислоты;
- i принимает значения 0, 1, 2 или 3;
- p принимает значения 0 или 1;
- q принимает значения 0 или 1;
- n принимает значения 0 или 1;
при условии, что сумма p + q отлична от 0;
- когда p + q равно 2, тогда n принимает значение 0 и группы NR₁₅R₁₆ и NR₁₇R₁₈ занимают положения (2,3); (5,6); (6,7), (3,5) или (3,7);
- когда p + q равно 1, тогда n принимает значение 1 и группа NR₁₅R₁₆ (или NR₁₇R₁₈) и группа ОН занимают положения (2,3); (5,6); (6,7), (3,5) или (3,7);
Когда пиразоло-[1,5-а]-пиримидины формулы (IV), приведенной выше, содержат гидроксильную группу в одном из положений 2, 5 или 7 в - положении по отношению к атому азота, существует таутомерное равновесие, представляемое, например, следующей схемой:

В числе пиразоло-[1,5-а] -пиримидинов формулы (IV), приведенной выше, можно, в частности, назвать:
- пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
- 2,5-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
- пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин;
- 2,7-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин;
- 3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-ол;
- 3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-5-ол;
- 2-(3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-этанол;
- 2-(7-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3-иламино)-этанол;
- 2-[(3-аминопиразоло-[1,5-а] -пиримидин-7-ил)- (2-гидроксиэтил)-амино] -этанол;
- 2-[(7-аминопиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил) -амино] -этанол;
- 5,6-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
- 2,6-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
-2,5,N7,N7-тетраметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7- диамин;
и их соли присоединения и их таутомерные формы, когда существует таутомерное равновесие.

Пиразоло-[1,5-а]-пиримидины формулы (IV) согласно изобретению могут быть получены путем циклизации аминопиразола, согласно синтезам, описанным в следующих источниках:
- ЕР 628559 BEIERSDORF-LILLY
- R. Vishdu, Н. Navedul, Indian J. Chem., 34b (6), 514, 1995.

- N.S. Ibrahim, K.U. Sadek, F.A. Abdel-A1 Arch. Pharm., 320, 240, 1987.

- R.H. Springer, M.B. Scholten, D.E. O'Brien, T. Novinson, .J.P. Miller, R.K. Robins, J.Med. Chem., 25, 235, 1982.

- T. Novinson, R.K. Robins, T.R. Matthews, J.Med. Chem., 20, 296, 1977.

- US 3907799 ICN PHARMACEUTICALS
Равным образом, пиразоло-[1,5-a] -пиримидины формулы (IV) согласно изобретению могут быть получены путем циклизации гидразина, согласно синтезам, описанным в следующих источниках:
- A. McKillop et R.J. Kobilecki, Heterocycles, 6(9), 1355, 1977.

- E. Alcade, J. De Mendoza, J.M. Marcia-Marquina, C. Almera, A. Elguero, J. Heterocyclic Chem., 11(3), 423, 1974.

- K. Saito, I. Hori, M. Higarashi, Н. Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan, 47(2), 476, 1974.

2-хлор-6-метил-3-аминофенол и/или его соль или соли присоединения с кислотой составляют, предпочтительно, около 0,0001-5 мас.% от общей массы красящей композиции и, еще более предпочтительно, около 0,005-3 мас.% от этой массы.

Окисляемые основания согласно изобретению составляют, предпочтительно, около 0,0005-12 мас. % от общей массы красящей композиции и, еще более предпочтительно, около 0,005-6 мас.% от этой массы.

Красящие композиции по изобретению могут содержать другие краскообразующие вещества, отличные от 2-хлор-6-метил-3-аминофенола, и/или прямые красители, в частности, чтобы изменить оттенки или дополнительно придать им блеск.

Вообще, соли присоединения с кислотой, используемые в составе красящих композиций согласно изобретению (окисляемые основания и краскообразующие вещества), выбирают, в частности, среди хлоргидратов, бромгидратов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

Среда, подходящая для осуществления окраски (или носитель), обычно представляет собой воду или смесь воды и по меньшей мере одного органического растворителя, для растворения соединений, недостаточно растворимых в воде. В качестве органического растворителя можно назвать, например, низшие насыщенные спирты, содержащие 1-4 атомов углерода, такие, как этанол и изопропанол; глицерин; гликоли и простые эфиры гликолей, такие как 2-бутоксиэтанол, пропиленгликоль, простой монометиловый эфир пропиленгликоля, простой моноэтиловый эфир и простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, а также, ароматические спирты, такие, как бензиловый спирт или феноксиэтанол, аналогичные продукты и их смеси.

Растворители могут присутствовать в количествах, предпочтительно, около 1-40 мас.% по отношению к общей массе красящей композиции и, еще более предпочтительно, около 5-30 мас.%.

Величина pH красящей композиции по изобретению обычно составляет приблизительно от 3 до 12 и, еще более предпочтительно, приблизительно от 5 до 11. Она может быть доведена до нужной величины при помощи подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно используемых при окраске кератиновых волокон.

Из подкисляющих агентов, в качестве примера, можно назвать минеральные или органические кислоты, такие, как соляная кислота, о-фосфорная кислота, карбоновые кислоты, такие, как винная кислота, лимонная кислота, молочная кислота, сульфоновые кислоты.

Из подщелачивающих агентов, в качестве примера, можно назвать гидроксид аммония, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие, как моно-, ди- и триэтаноламины, а также их производные, гидроксиды натрия или калия и соединения следующей формулы (V):

в которой R обозначает пропиленовый радикал, в ряде случаев замещенный гидроксильной группой или алкильным радикалом, содержащим 1-4 атома углерода; R₁₉, R₂₀, R₂₁ и R₂₂, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, (C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-гидроксиалкил.

Красящая композиция согласно изобретению, равным образом, может содержать различные добавки, используемые обычно в композициях для окраски волос, такие, как анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные поверхностно-активные вещества или их смеси, анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные полимеры или их смеси, минеральные или органические загустители, антиоксиданты, катализаторы окраски, комплексообразователи, отдушки, буферные системы, диспергаторы, компоненты с кондиционирующим действием, такие, как, например, летучие или нелетучие, модифицированные или немодифицированные кремнийорганические соединения, пленкообразующие агенты, керамиды, консерванты, замутняющие агенты.

Разумеется, специалист должен выбирать это или эти возможные дополнительные соединения таким образом, чтобы полезные свойства, присущие сочетанию согласно изобретению, не были бы или не были бы в значительной степени изменены предполагаемой добавкой или предполагаемыми добавками.

Красящая композиция согласно изобретению может находиться в различных формах, таких, как жидкости, кремы, гели, или в любой другой форме, подходящей для осуществления окраски кератиновых волокон и, особенно, человеческих волос.

Предметом изобретения также является способ окраски кератиновых волокон и, в частности, кератиновых волокон человека, таких, как волосы, с использованием красящей композиции, такой, как описана выше.

Согласно этому способу, на волосы наносят красящую композицию, такую как описано выше, при этом цвет проявляется при кислом, нейтральном или щелочном pH при помощи окислителя, который добавляют к красящей композиции непосредственно в момент применения или который присутствует в отдельной окисляющей композиции, наносимой одновременно с красящей или после нее.

Согласно особенно предпочтительной форме осуществления способа окраски согласно изобретению, в момент применения красящую композицию, описанную выше, смешивают с окисляющей композицией, содержащейся в среде, приспособленной для окраски, по меньшей мере один окислитель, присутствующий в количестве, достаточном для проявления окраски. Затем полученную смесь наносят на кератиновые волокна и оставляют, приблизительно, на 3-50 минут, предпочтительно, приблизительно на 5-30 минут, после чего ополаскивают, моют шампунем, вновь ополаскивают и сушат.

Окислитель, присутствующий в окисляющей композиции, такой как описано выше, может быть выбран среди окислителей, обычно используемых для окислительной окраски кератиновых волокон, и среди которых можно назвать перекись водорода, перекись мочевины, броматы щелочных металлов, персоли, такие, как пербораты и персульфаты, перкислоты. Перекись водорода является особенно предпочтительной.

Величина pH окисляющей композиции, содержащей окислитель, такой, как описанный выше, такова, что после смешивания с красящей композицией, pH конечной композиции, наносимой на кератиновые волокна, составляет предпочтительно около 3-12 и, еще более предпочтительно, 5-11. Величину pH доводят до желаемого значения при помощи подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно используемых при окраске кератиновых волокон и таких, которые описаны перед этим.

Окисляющая композиция такая, как описано выше, может также содержать различные добавки, обычно используемые в композициях для окраски волос, и такие, как описанные перед этим.

Композиция, которую в конечном итоге наносят на кератиновые волокна, может находиться в различных формах, таких, как жидкости, кремы, гели, или в любой другой форме, приспособленной для осуществления окраски кератиновых волокон и, особенно, человеческих волос.

Другим предметом изобретения является устройство с несколькими отделениями или "набор" для окраски или любая другая система упаковки с несколькими отделениями, в которых первое отделение содержит красящую композицию, такую, как описано выше, а второе отделение содержит окисляющую композицию такую, как описано выше. Эти устройства могут быть снабжены приспособлением, позволяющим наносить на волосы желаемую смесь, таким, как устройства, описанные во французском патенте 2586913 на имя заявителя.

Примеры, следующие ниже, предназначены для иллюстрации изобретения, тем не менее, без ограничения объема патентной охраны.

Примеры
Сравнительные примеры окраски 1 и 2
Готовят следующие красящие композиции согласно изобретению (количества в граммах) (см. табл. к примерам 1 и 2).

В момент использования каждую из вышеуказанных красящих композиций смешивают с половинным по массе количеством окисляющей композиции, представляющей собой раствор перекиси водорода 1:10 по объему (3 мас.%).

Каждую полученную композицию наносят на 30 минут на пряди естественных серых волос с 90% седины и на пряди седых завитых волос с 90% седины. Затем пряди волос ополаскивают, моют стандартным шампунем и сушат.

Цвет каждой пряди волос, окрашенных композициями 1 и 2, оценивают в системе MUNSELL при помощи колориметра CM 2002 MINOLTA.
Согласно обозначениям MUNSELL, цвет определяется выражением HV/C, в котором три параметра обозначают соответственно окраску или цвет (Н), интенсивность или величину (V) и чистоту или хроматичность (C), наклонная черта в этом выражении является просто условностью и не обозначает отношения.

Для каждой композиции разность между цветом пряди естественных седых волос и цветом пряди завитых волос вычисляют, используя формулу Никерсона:
E = 0,4C₀dH+6dV+3dC,
такую, которая описана, например, в "Gouleur, Industrie et Technique", страницы 14-17, том N 5, 1978.

В этой формуле E обозначает разницу в цвете между двумя прядями, H, V и C обозначают изменение абсолютной величины параметров H, V и C, и C₀ обозначает цветность пряди, по отношению к которой желают оценивать различие в цвете.

Разница в цвете, вычисленная таким образом и выражаемая величиной E, отражает избирательность окраски, которая тем ниже, чем меньше величина E.
Результаты приведены в следующей таблице 1.

Эти результаты показывают, что окраска, полученная с использованием красящей композиции согласно изобретению по примеру 1, то есть содержащей специфическое сочетание 2-хлор-6-метил- 3-аминофенола, п-фенилендиамина и тетрааминопиримидина, является определенно менее избирательной, чем окраска, полученная с использованием композиции из примера 2, не входящей в изобретение, так как она содержит сочетание 2-хлор-6-метил- 3-аминофенола, 2--гидроксиэтил-п-фенилендиамина и тетрааминопиримидина, такое, которое описано в международной заявке на патент 96/15765.

Примеры окраски 3-5
Готовят следующие красящие композиции согласно изобретению (количества в граммах) (см. табл. к примерам 3-5).

В момент использования каждую вышеуказанную красящую композицию смешивают с равным по массе количеством окисляющей композиции, представляющей собой раствор перекиси водорода 1:20 по объему (6 мас.%).

Каждую полученную композицию наносят на 30 минут на пряди естественных седых волос с 90% седины. Затем пряди волос ополаскивают, моют стандартным шампунем и сушат.

Полученные оттенки представлены в следующей таблице 2.

Формула изобретения

1. Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающаяся тем, что она содержит в среде, подходящей для осуществления окраски, 2-хлор-6-метил-3-аминофенол и/или по меньшей мере одну из его солей присоединения с кислотой в качестве краскообразующего вещества, и по меньшей мере два различных окисляемых основания, кроме одновременного содержания 2--гидроксиэтил-п-фенилендиамина и тетрааминопиримидина.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что окисляемые основания выбирают среди п-фенилендиаминов, двойных оснований, п-аминофенолов, о-аминофенолов и гетероциклических окисляемых оснований.

3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что п-фенилендиамины выбирают среди соединений формулы I и их солей присоединения с кислотой

в которой R₁ обозначает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-моногидроксиалкил, (C₂-C₄)-полигидроксиалкил, (C₁-C₄)-алкокси(C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкил, замещенный азотсодержащей, фенильной или 4'-аминофенильной группой;
R₂ обозначает атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-моногидроксиалкил, (C₂-C₄)-полгидроксиалкил, (C₁-C₄)-алкокси(C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой;
R₃ обозначает атом водорода, атом галогена, такой, как атом хлора, брома, иода или фтора, (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-моногидроксиалкил, (C₁-C₄)-гидроксиалкоксильный радикал, (C₁-C₄)-ацетиламиноалкоксильный радикал, (C₁-C₄)-мезиламиноалкоксильный радикал или (C₁-C₄)-карбамиламиноалкоксильный радикал;
R₄ обозначает атом водорода, атом галогена или (C₁-C₄)-алкил.

4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что п-фенилендиамины формулы I выбирают среди п-фенилендиамина, п-толуилендиамина, 2-хлор-п-фенилендиамина, 2,3-диметил-п-фенилендиамина, 2,6-диметил-п-фенилендиамина, 2,6-диэтил-п-фенилендиамина, 2,5-диметил-п-фенилендиамина, N,N-диметил-п-фенилендиамина, N, N-диэтил-п-фенилендиамина, N,N-дипропил-п-фенилендиамина, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилина, N,N-бис-(-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, 4-амино-N,N-бис-(-гидроксиэтил)-3-метиланилина, 4-амино-3-хлор-N,N-бис-(-гидроксиэтил)-анилина, 2--гидроксиэтил-п-фенилендиамина, 2-фтор-п-фенилендиамина, 2-изопропил-п-фенилендиамина, N-(-гидроксипропил)-п-фенилендиамина, 2-гидроксиметил-п-фенилендиамина, N,N-диметил-3-метил-п-фенилендиамина, N,N-(этил,-гидроксиэтил)-п-фенилендиамина, N-(-(,-дигидроксипропил)-п-фенилендиамина, N-(4'-аминофенил)-п-фенилендиамина, N-фенил-п-фенилендиамина, 2--гидрокси-этилокси-п-фенилендиамина, 2--ацетиламино-этилокси-п-фенилендиамина,N-(-метоксиэтил)амино-п-фенилендиамина и их солей присоединения с кислотой.

5. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что двойные основания выбирают среди соединений, отвечающих формуле II, и их солей присоединения с кислотой

в которой Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, обозначают гидроксильный радикал или группу - NH₂, которые могут быть замещены C₁-C₄-алкильным радикалом или мостиковой группой Y;
мостиковая группа Y обозначает алкиленовую цепочку, содержащую 1 - 14 атомов углерода, линейную или разветвленную, которая может быть прервана или может заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и, в ряде случаев, замещенную одним или несколькими гидроксильными или (C₁-C₆)-алкоксильными радикалами;
R₅ и R₆ обозначают атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-моногидроксиалкил, (C₂-C₄)-полигидроксиалкил, (C₁-C₄)-аминоалкил или мостиковую группу Y;
R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, мостиковую группу Y или (C₁-C₄)-алкил; при условии, что соединения формулы II содержат только одну мостиковую группу Y в молекуле.

6. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что двойные основания формулы II выбирают среди N, N'-бис-(-гидроксиэтил)N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанола, N,N'-бис-(-гидроксиэтил) N,N'-бис-(4'аминофенил)-этилендиамина, N,N'-бис-(4'аминофенил)-тетраметилендиамина, N,N'-бис-(-гидроксиэтил) N, N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамина, N,N'-бис-(4-метиламинофенил)тетраметилендиамина, N,N'-бис-(этил)N,N'-бис-(4'-амино, 3'-метилфенил)этилендиамина, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктана и их солей присоединения с кислотой.

7. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что п-аминофенолы выбирают среди соединений, отвечающих формуле III и их солей присоединения с кислотой

в которой R₁₃ обозначает атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-моногидроксиалкил, (C₁-C₄)-алкокси(C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-аминоалкил или (C₁-C₄)-гидроксиалкил-(C₁-C₄)-аминоалкил,
R₁₄ обозначает атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-моногидроксиалкил, (C₂-C₄)-полигидроксиалкил, (C₁-C₄)-аминоалкил,
(C₁-C₄)-цианоалкил или (C₁-C₄)-алкокси(C₁-C₄)-алкил, при условии, что по меньшей мере один из радикалов ₁₃ или R₁₄ является атомом водорода.

8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что п-аминофенолы выбирают среди п-аминофенола, 4-амино-3-метилфенола, 4-амино-3-фторфенола, 4-амино-3-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метилфенола, 4-амино-2-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метоксиметилфенола, 4-амино-2-аминометилфенола, 4-амино-2-(-гидроксиэтиламинометил)фенола, 4-амино-2-фторфенола и их солей присоединения с кислотой.

9. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что о-аминофенолы выбирают среди 2-аминофенола, 2-амино-5-метилфенола, 2-амино-6-метилфенола, 5-ацетамидо-2-аминофенола и их солей присоединения с кислотой.

10. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что гетероциклические основания выбирают среди пиридиновых производных, пиримидиновых производных, пиразольных производных, пиразоло-пиримидиновых производных и их солей присоединения с кислотой.

11. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что 2-хлор-6-метил-3-аминофенол и/или его соль или соли присоединения с кислотой составляют 0,0001 - 5 мас.% от общей массы красящей композиции.

12. Композиция по п.11, отличающаяся тем, что 2-хлор-6-метил-3-аминофенол и/или его соль или соли присоединения с кислотой составляют 0,005 - 3 мас.% от общей массы красящей композиции.

13. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что окисляемые основания составляют 0,0005 - 12 мас.% от общей массы красящей композиции.

14. Композиция по п.13, отличающаяся тем, что окисляемые основания составляют 0,005 - 6 мас.% от общей массы красящей композиции.

15. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что соли присоединения с кислотой выбирают среди хлоргидратов, бромгидратов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

16. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что среда, подходящая для осуществления окраски (или носитель), представляет собой воду или смесь воды и по меньшей мере одного органического растворителя, выбираемого среди низших насыщенных спиртов, содержащих 1 - 4 атома углерода, глицерина, гликолей и простых эфиров гликолей, ароматических спиртов, аналогичных продуктов и их смесей.

17. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что ее pH составляет 3 - 12.

18. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что находится в форме жидкостей, кремов, гелей или в любой другой форме, пригодной для окраски кератиновых волокон, в частности человеческих волос.

19. Способ окраски кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающийся тем, что на волокна наносят по меньшей мере одну красящую композицию по пп. 1 - 18, добавляют к красящей композиции окислитель непосредственно в момент использования, одновременно с красящей композицией или после.

20. Способ по п.19, отличающийся тем, что окислитель, присутствующий в окисляющей композиции, выбирают среди перекиси водорода, перекиси мочевины, броматов щелочных металлов, персолей, таких, как пербораты и персульфаты, перкислот.

21. Упаковка набора для окраски кератиновых волокон с отделениями, под красящую композицию по пп.1 - 18 и окисляющую композицию.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5