Косметическая и/или дерматологическая композиция с кислым значением рh, способ нетерапевтической обработки кожи, способ нетерапевтической депигментации кожи и применение сшитой и нейтрализованной, по крайней мере, на 90% поли(2- акриламидо-2-метилпропансульфокислоты)

 

Изобретение относится к медицине и косметологии. Композиция содержит водную среду с кислым значением рН и по крайней мере одну сшитую и нейтрализованную по крайней мере на 90% поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту) в качестве агента для желатинизации и/или загущения, для солюбилизации и стабилизации кислого органического агента. Композиции могут применяться для обработки кожи, а также для ее депигментации. Композиции более стабильны. 5 с. и 53 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к косметической и/или дерматологической композиции, содержащей водную кислую среду и, по крайней мере, один полимер - сшитую и нейтрализованную, по крайней мере, на 90% поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфо- кислоту).

Предлагаемая композиция может использоваться для косметической обработки кератиновых материалов, в частности, кожи волос и слизистых оболочек, а также для нетерапевтического способа депигментации кожи.

В разные периоды жизни у некоторых людей обнаруживается появление на коже и, в частности, на руках, более темных и/или более окрашенных пятен, придающих коже неоднородность. Обычно эти пятна появляются вследствие значительного вырабатывания меланина в эпидерме и/или дерме кожи.

Эти пятна могут быть вызваны несколькими явлениями, например, старением. В некоторых случаях эти пятна могут становиться карциноматозными. Таким образом, в настоящее время все больше разрабатывается средств для уменьшения или удаления этих пятен. Для обработки таких пятен используют активные органические вещества, например, койевую кислоту, кофейную кислоту, салициловую кислоту и ее производные. Кроме того, композиции на основе активных кислот используются для обработки поврежденных волос, чтобы их тонизировать, придать им жизненную силу или укрепить их.

Традиционно используемыми в области косметики и/или дерматологии композициями являются эмульсии типа вода-в-масле (В/М), масло-в-воде (М/В) или водные гели, в состав которых трудно, иногда даже невозможно, ввести органические активные кислоты, такие как койевая кислота, кофейная кислота, салициловая кислота и ее производные.

Обычно указанные активные кислоты имеют тенденцию к рекристаллизации или к разложению. Из этого следует, что происходит более или менее значительная потеря эффективности этих композиций, которая зависит от степени рекристаллизации и/или разложения кислоты, а это приводит к тому, что желаемая цель не достигается. Кроме того, рекристаллизация или разложение может изменить общую стабильность этих композиций, а также их внешний вид, что может оттолкнуть потребителя от использования этих композиций для специальных целей.

Для растворения некоторых из этих активных веществ используют эмульсии В/М или М/В, в которых водная фаза имеет кислое значение pH. Для того чтобы эти эмульсии были стабильными (без разделения водной и масляной фаз), необходимо использовать эмульгаторы (или поверхностно-активные вещества). К сожалению, эти поверхностно-активные вещества часто действуют раздражающим образом на кожу. Кроме того, такие эмульсии часто теряют освежающий эффект, что может быть препятствием для их использования в течение теплых периодов года и/или в теплых странах. В этих условиях водный гель является намного более приемлемым. Однако, слишком большое количество воды не позволяет вводить в него активные вещества, обладающие некоторым липофильным характером. Кроме того, стабильность этих гелей невысока.

Следовательно, существует необходимость в создании стабильной гелеобразной композиции для использования в области косметики и/или дерматологии, в которой могли бы быть растворены в необходимом количестве активные кислоты, обычно применяемые в этих областях для достижения максимального эффекта.

С этой целью в европейской заявке на патент 642781 были предложены композиции с кислым значением pH в виде геля, содержащего катионные сшитые сополимеры или гомополимеры, практически растворимые в водных средах, например, в воде, и образованные звеньями, являющимися результатом реакции между (I) катионным мономером с двойной связью (с этиленовой ненасыщенностью) или смесью таких мономеров, и (II) сшивающим агентом с несколькими двойными связями (с этиленовой полиненасыщенностью). Эти гелеобразующие агенты позволяют стабилизировать и солюбилизировать активные кислоты в композициях, содержащих водные среды с большим содержанием органического растворителя.

В европейской заявке на патент 680748 было предложено использовать в качестве гелеобразующего и стабилизирующего агента сшитый анионный сополимер, практически растворимый в воде и образованный звеньями, происходящими от взаимодействия между (I) акриламидом, (II) 2-акриламидо-2- метилпропансульфокислотой и (III) по крайней мере одним соединением с олефиновой полиненасыщенностью (агент сшивки), в эмульсиях масло-в-воде с кислым значением pH, содержащих активные органические кислоты.

Упомянутые две группы полимеров имеют, однако, тот недостаток, что они не позволяют самопроизвольно получать прозрачные гели, что снижает эстетический внешний вид готового продукта. Более того, в присутствии некоторых активных органических кислот, таких как гликолевая кислота, эти полимеры теряют свое сгущающее и/или гелеобразующее свойство, что не позволяет получать композиции с высокой и стабильной вязкостью.

3аявитель неожиданно нашел новую группу сгущающих и/или гелеобразующих полимеров, которые позволяют получать косметические и дерматологические композиции с кислым значением pH в виде прозрачных, однородных гелей, которые могут достигать высоких и стабильных во времени вязкостей при комнатной температуре или при более высоких температурах.

Кроме того, они позволяют солюбилизировать и стабилизировать активные органические кислоты, используемые в косметической или дерматологической композиции, содержащей водную кислую среду со значениями pH, ниже или равными 5.

Более того, они позволяют солюбилизировать и стабилизировать активные органические кислоты в косметической или дерматологической композиции, содержащей водную кислую среду с большим содержанием органического растворителя.

Под композицией, содержащей водную среду с большим содержанием органического растворителя, понимают композицию, содержащую по крайней мере 45 мас.% органического растворителя в расчете на обшую массу композиции.

Наконец, они позволяют получать прозрачные гели, мягкие и нежные при нанесении, которые не являются ни текучими, ни тягучими.

Таким образом, объектом настоящего изобретения является косметическая и/или дерматологическая композиция, содержащая косметически приемлемую водную среду с кислым значением pH и, по крайней мере, одну сшитую и нейтрализованную, по крайней мере, на 90% поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту).

Композиция согласно изобретению имеет определенную консистенцию и/или внешний вид; она не является тягучей, то есть она не образует нить, когда ее берут пальцем. Преимущественно она находится в форме геля.

Предпочтительно, значение pH водной среды ниже или равно 5, и на практике его выбирают в диапазоне значений от 1 до 4. Выше значения pH 6 композиция не соответствует вышеуказанным качествам.

Сшитые и полностью или практически полностью нейтрализованные полимеры, которыми являются поли-(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты), согласно изобретению, растворимы или набухают в воде. Указанные поликислоты характеризуются тем, что они содержат нижеследующие звенья, расположенные в произвольном порядке: а) 90-99,9 мас.% звеньев общей формулы (1): в которой Х⁺ означает катион или смесь катионов, причем не более 10 мол. % катионов Х⁺ могут представлять собой протоны Н⁺; и б) 0,01-10 мас. % сшивающих звеньев, по крайней мере, одного мономера, содержащего, по крайней мере, две двойные олефиновые связи; причем массовые доли указаны по отношению к общей массе полимера.

Предпочтительно, полимеры согласно изобретению содержат число звеньев формулы (1) в количестве, достаточном для получения гидродинамического объема полимера в водном растворе, имеющего радиус, доходящий до 10-500 нм, при гомогенном распределении одномодальных частиц.

Особенно предпочтительны согласно изобретению полимеры, которые содержат 98-99,5 мас.% звеньев формулы (1) и 0,2-2 мас.% сшивающих звеньев.

Символ Х⁺ означает катион или смесь катионов, выбираемых, в частности, из протона, катиона щелочного металла, катиона, эквивалентного катиону щелочноземельного металла, или иона аммония.

Преимущественно 90-100 мол.% катионов представляют собой катионы NH₄⁺ и 0,1-10 мол.% являются протонами (Н⁺).

Используемые для сшивки мономеры, имеющие по крайней мере две двойные олефиновые связи, выбирают, например, в группе, состоящей из простого дипропиленгликоль-диаллилового эфира, простых полигликоль-диаллиловых эфиров, триэтиленгликоль-дивинилового простого эфира, простого гидрохинон-диаллилового эфира, тетрааллилоксиэтаноила или других простых аллиловых или виниловых эфиров многоатомных спиртов, тетраэтиленгликольдиакрилата, триаллиламина, простого триметилолпропанадиаллилового эфира, метилен-бис-акриламида или дивинилбензола.

Предпочтительно мономеры, содержащие по крайней мере две двойные олефиновые связи, выбирают из соединений, отвечающих общей формуле (2): в которой R₁ означает атом водорода или алкил с 1-4 атомами углерода, преимущественно метил (триметилолпропантриакрилат).

Реакция полимеризации согласно изобретению приводит к полимерам не только с линейными цепями, но также и к разветвленным или сшитым полимерным молекулам. Эти молекулы могут быть охарактеризованы, в частности, по их реологическому поведению в воде, однако, преимущественно их характеризуют по динамическому светорассеянию.

Для характеристики молекул по динамическому светорассеянию определяют распределение гидродинамического объема полимерных структур. Растворенные в воде макромолекулы являются гибкими и окружены сольватационной оболочкой, образованной молекулами воды. В случае заряженных полимеров, как это имеет место в данном изобретении, размер молекул зависит от количества соли в воде. В полярных растворителях одинаковый заряд по всей длине основной цепи полимера приводит к значительному увеличению полимерной цепи. В случае повышения количества соли увеличивается количество электролита в растворителе, что экранирует одинаковые заряды полимера. Кроме молекул, переходящих в сольватационную оболочку, в полостях полимера фиксируются молекулы растворителя. В этом случае молекулы растворителя составляют часть растворенных макромолекул и перемещаются с той же самой средней скоростью. Таким образом, гидродинамический объем описывает линейный размер макромолекулы и этих сольватационных молекул.

Гидродинамический объем V_h определяют по следующей формуле: V_h = M/N_A (V₂ + dV₁), где M означает массу в граммах нерастворенной макромолекулы; N_A означает число Авогадро;
V₁ означает удельный объем растворителя;
V₂ означает удельный объем макромолекулы;
d означает массу в граммах растворителя, который ассоциирован с 1 г нерастворенной макромолекулы.

Если гидродинамическая частица сферическая, тогда из гидродинамического объема легко рассчитать гидродинамический радиус по формуле:
V_h = 4 R³/3,
где R означает динамический радиус.

Случаи, когда гидродинамические частицы являются идеальными сферами, встречаются крайне редко. Большинство синтезированных полимеров образуют сжатые структуры или эллипсоиды с большим эксцентриситетом. В этом случае определение радиуса осуществляют при использовании сферы, которая эквивалентна с точки зрения близости форме рассматриваемой частицы.

Как правило, определяют молекулярно-массовое распределение и, следовательно, распределение по радиусу и по гидродинамическому объему. Для полидисперсных систем нужно определять распределение по коэффициентам диффузии. Исходя из данных этого распределения вычисляют распределение по радиусу и распределение по гидродинамическим объемам.

Гидродинамические объемы полимеров согласно изобретению, в частности, определяют путем динамического светорассеяния, исходя из коэффициентов диффузии D согласно Стоксу-Эйнштейну по формуле:
D = kT/6 R,
где k означает константу Больцмана;
Т означает абсолютную температуру в градусах Кельвина;
означает вязкость растворителя (вода); и
R означает гидродинамический радиус.

Эти коэффициенты диффузии D определяют по методу характеристики смеси полимеров путем диффузии с использованием лазера, описанному в следующих ссылках:
(1) Pecora R. "Динамическое светорассеяние", Plenium Press, Нью-Йорк, 1976;
(2) Chu В. "Динамическое светорассеяние". Academic Press, Нью-Йорк, 1994;
(3) Schinitz K. S. "Введение в динамическое светорассеяние", Academic Press, Нью-Йорк, 1990;
(4) Provincher S.W., Comp. Phys., 27, 213 (1982);
(5) Provincher S.W., Comp. Phys., 27, 229 (1982);
(6) ALV Laservertriebgesellschaft mbH, Robert Bosch Str., 47, D-63225, Langen, Германия;
(7) ELS-Reinheimer Strasse 11, D-64846 Gross-Zimmern, Германия;
(8) Chi W. U., Macromolecules, 28, 4914-4919 (1995).

Особенно предпочтительными полимерами являются такие, которые обладают вязкостью, измеряемой в вискозиметре Брукфилда в водном 2%-ном растворе при 25^oC, выше или равной 1000 сПз и более предпочтительно от 5000 до 40000 сПз и преимущественно 6500 - 35000 сПз.

Сшитые поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты) согласно изобретению могут быть получены согласно способу, в котором:
а) мономерную 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту в свободной форме диспергируют или растворяют в растворе трет.- бутанола или в растворе воды и трет.-бутанола;
б) полученный раствор или дисперсию мономерной 2-акриламидо-2- метилпропансульфокислоты (АМПС) нейтрализуют с помощью одного или нескольких минеральных или органических оснований предпочтительно с помощью раствора аммиака NH₃, в количестве, позволяющем достигать степени нейтрализации сульфокислотных функций полимера до 90-100%;
в) к раствору или дисперсии, полученной на стадии б), добавляют один или более сшивающих мономеров;
г) проводят классическую радикальную полимеризацию в присутствии свободно-радикальных инициаторов при температуре в пределах от 10 до 150^oC; причем полимер осаждается в растворе или дисперсии на основе трет.-бутанола.

Сшитые и полностью или практически полностью нейтрализованные поли(2- акриламидо-2-метилпропансульфокислоты) в косметических или дерматологических композициях согласно изобретению находятся в концентрациях, составляющих предпочтительно от 0,01 до 20 мас.%, в расчете на общую массу композиции, и более предпочтительно 0,1 - 10 мас.%.

Композиции согласно изобретению могут содержать используемые в косметике и/или дерматологии активные органические кислоты, которые солюбилизируются и стабилизируются в водной кислой среде в присутствии одной или нескольких сшитых поли-(2-акриламидо-2- метилпропансульфокислот), описанных выше.

В качестве активных органических кислот, солюбилизируемых в композиции согласно изобретению, можно назвать аскорбиновую кислоту, койевую кислоту, лимонную кислоту, кофейную кислоту, салициловую кислоту и ее производные (например, 5-н-октаноил- или 5-деканоил-салициловая кислота), -гидрокси-кислоты, такие как молочная кислота, метилмолочная кислота, глюкуроновая кислота, гликолевая кислота, пирувиновая кислота, 2-гидрокси-масляная кислота, 2-гидрокси-пентановая кислота, 2-гидроксигексановая кислота, 2-гидроксигептановая кислота, 2-гидроксиоктановая кислота, 2-гидроксинонановая кислота, 2-гидроксидекановая кислота, 2-гидроксиундекановая кислота, 2-гидроксидодекановая кислота, 2-гидрокситетрадекановая кислота, 2-гидроксигексадекановая кислота, 2-гидроксиоктадекановая кислота, 2-гидрокситетракозановая кислота, 2-гидроксиэйкозановая кислота, миндальная кислота, фенилмолочная кислота, глюконовая кислота, галактуроновая кислота, алейритовая кислота, рибоновая кислота, тартроновая кислота, винная кислота, яблочная кислота, 2-гидрокси-4-метокси-5-сульфокислота; бензойную кислоту, фумаровую кислоту, ретинойную кислоту и ее производные, бензол-1,4-ди(3-метилиден-10-камфорсульфокислоту), урокановую кислоту, 2-фенилбензимидазол-5-сульфокислоту, 4- (2-оксо-3-борнилиден)толуолсульфокислоту. Также можно использовать любые природные или синтетические соединения, содержащие такие кислоты, как, например, растительные экстракты и особенно экстракты из плодов. Также можно солюбилизировать кислотные ксантиновые производные (кофеин, теофиллин), -глицирретиновую кислоту, асиатовую кислоту.

Композиции согласно изобретению содержат косметически приемлемую водную среду, то есть среду, совместимую со всеми кератиновыми материалами, такими как кожа, ногти, слизистые оболочки и волосы или любой другой участок кожи тела.

Косметически и/или дерматологически приемлемая среда композиций согласно изобретению состоит, в частности, из воды и возможно косметически и/или дерматологически приемлемых органических растворителей.

Органические растворители могут составлять 5-98 мас.% в расчете на всю композицию. Они могут быть выбраны в группе, состоящей из гидрофильных органических растворителей, липофильных органических растворителей, амфифильных растворителей или их смесей.

Из водных органических растворителей можно назвать, например, линейные или разветвленные низшие одноатомные спирты с 1-8 атомами углерода, такие как этанол, пропанол, бутанол, изопропанол, изобутанол; полиэтиленгликоли с 6-80 этиленоксидными единицами; многоатомные спирты, такие, как пропиленгликоль, изопренгликоль, бутиленгликоль, глицерин, сорбит; моно- или диалкилизосорбиды, алкильные группы которых содержат 1-5 атомов углерода, например, диметилизосорбид; простые гликолевые эфиры, такие, как монометиловый или моноэтиловый эфир диэтиленгликоля, и простые пропиленгликолевые эфиры, такие, как метиловый эфир дипропиленгликоля.

В качестве органических амфифильных растворителей можно назвать многоатомные спирты, такие, как производные полипропиленгликоля (ППГ), такие, как эфиры полипропиленгликоля и жирной кислоты, простые эфиры ППГ и жирного спирта, например, ППГ-23-олеиловый простой эфир и ППГ-36-олеат.

В качестве липофильных органических растворителей можно назвать, например, сложные жирные эфиры, такие, как диизопропиладипат, диоктиладипат, алкилбензоаты.

Для того чтобы косметические или дерматологические композиции согласно изобретению были более приятными при использовании (более нежными при нанесении, более питательными, более смягчающими), в среду этих композиций можно добавлять жировую фазу.

Жировая фаза предпочтительно составляет 0-50 мас.% в расчете на общую массу композиции.

Эта жировая фаза может содержать одно или несколько масел, выбираемых предпочтительно в группе, состоящей из:
- летучих или нелетучих, линейных, разветвленных или циклических органомодифицированных или немодифицированных, водорастворимых или жирорастворимых силиконов;
- минеральных масел, таких, как парафиновое масло и вазелиновое масло;
- масел животного происхождения, таких, как пергидросквален;
- масел растительного происхождения, таких, как миндальное масло, масло авокадо, касторовое масло, оливковое масло, масло жожоба, кунжутное масло, арахисовое масло, масло австралийского ореха, масло из виноградных семечек, рапсовое масло, кокосовое масло;
- синтетических масел, таких, как пурцеллиновое масло, изопарафины;
- фторированных и перфторированных масел;
- эфиров жирных кислот, таких, как пурцеллиновое масло.

Жировая фаза может также содержать в качестве жирового вещества один или несколько жирных спиртов, жирных кислот (стеариновая кислота) или восков (парафин, полиэтиленовые воски, карнаубский воск, пчелиный воск).

Все композиции согласно изобретению могут содержать обычные в области косметики и дерматологии добавки других классических водных или липофильных гелеобразующих агентов и/или загустителей; гидрофильных или липофильных активных веществ; консервантов; антиоксидантов; духов; эмульгаторов; гидратирующих агентов; пигментирующих агентов; депигментирующих агентов; кератолитических агентов; витаминов; мягчителей; комплексообразующих агентов; поверхностно-активных агентов; полимеров; подщелачивающих или подкисляющих агентов; наполнителей; агентов против свободных радикалов; церамидов; солнечных фильтров (особенно ультрафиолетовых); репеллентов против насекомых; способствующих похудению агентов; красителей; бактерицидов; агентов против перхоти. Количества этих различных добавок являются такими, какие классически используют в рассматриваемых областях.

Разумеется, выбирать указанные выше соединения или добавки для введения в композицию согласно изобретению нужно таким образом, чтобы желаемые свойства, присущие композиции согласно изобретению, не ухудшались или существенно не ухудшались за счет введения добавки.

Композиции согласно изобретению могут находиться в любых соответствующих формах, годных для топического применения, в частности, в виде растворов типа лосьона или сыворотки, в форме водных гелей, в виде эмульсий, получаемых путем диспергирования жировой фазы в водной фазе (М/В) или наоборот (В/М), жидкой и полужидкой консистенции, таких, как молочко, более или менее жирные кремы, пасты. Эти композиции получают обычными способами.

Композиции согласно изобретению могут быть использованы в качестве продукта-ополаскивателя для волос или в качестве других продуктов для ухода за волосами, например, для мытья и кондиционирования волос, сохранения прически или придания формы волосам.

Они могут выпускаться в виде продуктов для укладки волос, таких, как лосьоны для укладки волос, лосьоны для расчесывания, композиции для фиксации и укладки. Лосьоны могут быть упакованы в различные виды упаковок, например, в пульверизаторы, в пластиковые флаконы или в аэрозольные упаковки, чтобы обеспечить нанесение композиции в распыленном виде или в виде пены. Такие упаковки пригодны, например, тогда, когда хотят использовать средство в виде спрея или пены для фиксации или обработки волос.

Композиции согласно изобретению также могут выпускаться в виде шампуней, средств с ополаскиванием или без, наносимых до или после мытья шампунем, до или после окрашивания, обесцвечивания, перманента или выпрямления волос.

Композиции согласно изобретению также можно использовать в качестве средств по уходу и/или для гигиены, таких, как защитные кремы, кремы для обработки или по уходу лица, рук или тела, молочко для защиты или ухода за телом, лосьоны, гели или пены для ухода за кожей и слизистыми оболочками или для очистки кожи.

Композиции согласно изобретению также можно использовать в качестве продукта для защиты от солнечного излучения.

Композиции также могут представлять собой твердые формы, которые являются мылами или "брусками" для очистки кожи.

Композиции согласно изобретению также можно использовать в качестве продукта по уходу за полостью рта и зубами, такого, как зубные пасты.

Композиции также могут представлять собой продукты для макияжа.

Другим объектом изобретения является способ нетерапевтической косметической обработки кожи лица, кожи головы, волос, ресниц, бровей, ногтей или слизистых оболочек, отличающийся тем, что на обрабатываемую поверхность наносят композицию согласно изобретению в достаточном количестве, обычно используемом при нанесении кремов, гелей, сывороток, лосьонов, молочка для кожи лица, кожи головы и/или слизистых оболочек. Тип обработки зависит от типа активной кислоты или активных кислот, растворенных в композиции.

В частности, изобретение относится к нетерапевтическому способу депигментации кожи лица и/или тела человека, состоящему в нанесении на кожу вышеуказанной композиции.

Вышеуказанная композиция используется для получения мази, предназначенной для терапевтической обработки лица и/или тела человека, включая руки, например, для лечения акне и прыщей в случае жирных кож.

Следующим объектом изобретения является использование полимера, описанного выше, для гелеобразования и/или сгущения косметической и/или дерматологической композиции, содержащей кислую водную среду.

Другим объектом изобретения является использование полимера, описанного выше, для гелеобразования и/или сгущения косметической и/или дерматологической композиции, содержащей водную среду, обогащенную органическим растворителем.

Еще одним объектом изобретения является использование полимера, описанного выше, для солюбилизации и стабилизации активной органической кислоты в косметической и/или дерматологической композиции, содержащей кислую водную среду.

Следующим объектом изобретения является использование полимера, описанного выше, для солюбилизации и стабилизации активной органической кислоты в косметической и/или дерматологической композиции, содержащей водную среду, обогащенную органическим растворителем.

Следующие примеры иллюстрируют изобретение, не ограничивая объема его охраны.

Пример получения А
В колбу емкостью 5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и устройством для ввода азота и раствора аммиака, вносят 2006,2 г трет.-бутанола, затем 340,0 г 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты, которую диспергируют в растворе при интенсивном перемешивании. Спустя 30 минут добавляют раствор аммиака через верхний патрубок в колбу и реакционную смесь выдерживают в течение 30 минут при комнатной температуре до достижения pH порядка 6-6,5. После этого вводят 32,0 г 25%-ного раствора триметилолпропантриакрилата в трет. -бутаноле и нагревают до 60^oC и одновременно вводят азот в реакционную среду для создания инертной атмосферы. Сразу по достижении этой температуры добавляют лауроилпероксид. Тотчас начинается реакция, которая протекает с увеличением температуры и с осаждением полимера; спустя 15 минут после начала полимеризации пропускают ток азота. Спустя 30 минут после добавки инициатора температура реакционной смеси достигает максимума, равного 65-70^oC. Спустя 30 минут после достижения этой температуры нагревают до температуры кипения с обратным холодильником и выдерживают в этих условиях в течение двух часов. В процессе реакции наблюдают образование густой пасты. Охлаждают до комнатной температуры и полученный продукт отфильтровывают. Выделенную пасту затем высушивают в вакууме при температуре 60- 70^oC в течение 24 часов. Получают 391 г поли(2-акриламидо-2- метилпропансульфокислоты), которая представляет собой сшитый и нейтрализованный полимер с вязкостью, измеренной в вискозиметре Брукфилда, 4-мобильном, при скорости вращения 100 об/мин в водном 2%-ном растворе и при 25^oC, доходящей до 15000 - 35000 сПз. Вязкость полимера выбирают и контролируют классическими способами в зависимости от предусматриваемого косметического применения.

Гидродинамический радиус полученного полимера в водном растворе, определяемый по динамическому светорассеянию, составляет 440 нм.

Пример получения Б
В колбу емкостью 5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и устройством для ввода азота и раствора аммиака, вносят 2006,2 г трет.-бутанола, затем 340,0 г 2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоты, которую диспергируют в растворе при интенсивном перемешивании. Спустя 30 минут добавляют раствор аммиака через верхний патрубок в колбу и реакционную смесь выдерживают в течение 30 минут при комнатной температуре до достижения pH порядка 6-6,5. После этого вводят 19,2 г 25%-ного раствора триметилолпропантриакрилата в трет. -бутаноле и нагревают до 60^oC и одновременно вводят азот в реакционную среду для создания инертной атмосферы. Сразу по достижении этой температуры добавляют дилауроилпероксид. Тотчас начинается реакция, которая протекает с увеличением температуры и с осаждением полимера; спустя 15 минут после начала полимеризации пропускают ток азота. Спустя 30 минут после добавки инициатора температура реакционной смеси достигает максимума, равного 65-70^oC. Спустя 30 минут после достижения этой температуры нагревают до температуры кипения с обратным холодильником и выдерживают в этих условиях в течение двух часов. В процессе реакции наблюдают образование густой пасты. Охлаждают до комнатной температуры и полученный продукт отфильтровывают. Выделенную пасту затем высушивают в вакууме при температуре 60-70^oC в течение 24 часов. Получают 391 г поли(2- акриламидо-2-метилпропансульфокислоты), которая представляет собой сшитый и нейтрализованный полимер с вязкостью, измеренной в вискозиметре Брукфилда, 4-мобильном, при скорости вращения 100 об/мин в водном 2%-ном растворе и при 25^oC, порядка 7000 сПз.

Гидродинамический радиус полученного полимера в водном растворе, определяемый по динамическому светорассеянию, составляет 160 нм.

Пример 1: Шампунь
(Простой лауриловый эфир)-сульфат натрия, выпускаемый в продажу фирмой ALBRIGHT ЕТ WILSON под названием EMPICOL ESB3/FL - 10 г вещества (=АВ)
Сшитая и нейтрализованная раствором аммиака поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота), полученная по способу примера Б, с вязкостью порядка 7000 сПз в водном 2%-ном растворе при 25^oC - 1,5 г АВ
Лимонная кислота - 3 г
Вода с pH, доведенным до 4,8 с помощью гидроксида натрия, до общего количества - 100 г
Этот шампунь имеет вид полупрозрачной, густой, стабильной и однородной жидкости. Он обладает хорошими пенообразующими свойствами.

Пример 2: Прозрачный гель для загара
Глицерин - 4 г
Сшитая и нейтрализованная раствором аммиака поли(2-акриламидо-2- метилпропансульфокислота), полученная по способу примера А, с вязкостью порядка 16000 сПз в водном 2%-ном растворе при 25^oC - 1,0 г АВ
Бензол-1,4-ди(3-метилиден-10-камфорсульфокислота) в виде водного 33%-ного раствора - 6 г
Пропиленгликоль - 18 г
Стерилизованная деминерализованная вода, pH 1,7 - 70 г
Получают стабильный, плотный, прозрачный, маслянистый и однородный гель.

Пример 3: Прозрачный гель от комаров
Глицерин - 4 г
Сшитая и нейтрализованная раствором аммиака поли(2-акриламидо- 2-метилпропансульфокислота), полученная по способу примера А, с вязкостью порядка 16000 сПз в водном 2%-ном растворе при 25^oC - 0,8 г АВ
Этиловый эфир N-бутил-N-ацетил-аминопропионовои кислоты - 15 г
N,N-диэтил-м-толуамид - 20 г
пропиленгликоль - 18 г
Этанол крепостью 96^o - 23 г
Стерилизованная деминерализованная вода, pH 3,95 - 19,2 г
Получают стабильный, загустевший, прозрачный, маслянистый и однородный гель.

Пример 4: Гель от старения кожи
Сшитая и нейтрализованная раствором аммиака поли(2-акриламидо-2- метилпропансульфокислота), полученная по способу примера Б, с вязкостью порядка 7000 сПз в водном 2%-ном растворе при 25^oC - 2,0 г АВ
Бензол-1,4-ди(3-метилиден-10-камфорсульфокислота) - 0,7 г
Молочная кислота - 2 г
Глицерин - 3 г
Консервант - Достаточное количество
Дистиллированная вода, рН 3,5 - До общего количества 100 г
Получают стабильный, загустевший, прозрачный, маслянистый и однородный гель.

Пример 5: Гель для депигментации
Сшитая и нейтрализованная раствором аммиака поли(2-акриламидо-2- метилпропансульфокислота), полученная по способу примера Б, с вязкостью порядка 7000 сПз в водном 2%-ном растворе при 25^oC - 2,0 г АВ
Бензол-1,4-ди(3-метилиден-10-камфорсульфокислота) - 0,7 г
Койевая кислота - 1 г
Диметиконсополиол - 2 г
Консервант - Достаточное количество
Дистиллированная вода, рН 4,5 - До общего количества 100 г
Получают стабильный, средней плотности, прозрачный и однородный гель.

Пример 6: Кератолитический гель
Сшитая и нейтрализованная раствором аммиака поли(2- акриламидо-2-метилпропансульфокислота), полученная по способу примера Б, с вязкостью порядка 7000 сПз в водном 2%-ном растворе при 25^oC - 2,0 г АВ
Гликолевая кислота - 2 г
Диметиконсополиол - 2 г
Консервант - Достаточное количество
Дистиллированная вода, рН 2 - До общего количества 100 г
Получают стабильный, прозрачный, однородный и маслянистый гель.

Пример 7: Гель для душа
Сшитая и нейтрализованная раствором аммиака поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота), полученная по способу примера А, с вязкостью порядка 16000 сПз в водном 2%-ном растворе при 25^oC - 1,2 г АВ
Миристилгликоль гидрированного жира - 1 г
Натриевая соль метил-п-гидроксибензоата - 0,215 г
Динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты - 0,26 г
Глицерин - 4 г
Сополимер диметилдиаллиламмонийхлорида с акриламидом в соотношении 50/50 в виде водного 8%-ного раствора - 0,5 г
1,3-Диметилол-5,5-диметил-гидантоин в виде водного 55%-ного раствора - 0,172 г
Натриевая соль простого лаурилового моноэфира серной кислоты с 2,2 молями этиленоксида - 10 г
Триэтаноламин-лаурилсульфат в виде водного 40%-ного раствора - 25 г
Кокоилбетаин в виде водного 32%-ного раствора - 5 г
Духи - 0,15 г
HCl - Достаточное количество для достижения pH 5,5
Стерилизованная деминерализованная вода - До 100 г
Получают стабильный, плотный, средней прозрачности, маслянистый и однородный гель.

Пример 8: Ванночка для полости рта
Сшитая и нейтрализованная раствором аммиака поли(2-акриламидо-2- метилпропансульфокислота), полученная по способу примера А, с вязкостью порядка 16000 сПз в водном 2%-ном растворе при 25^oC - 0,1 г АВ
Метил-п-гидроксибензоат - 0,1 г
Глицерин - 5 г
Сорбитан-монолаурат, оксиэтилинированный 20-тью молями этиленоксида - 0,4 г
Лаурилсульфат натрия в виде порошка - 0,25 г
Фторид натрия - 0,05 г
Этанол крепостью 96^o - 5 г
Духи - 0,15 г
HCl - Достаточное количество для достижения pH 5
Стерилизованная деминерализованная вода - 100 г
Эта ванночка для полости рта представляет собой полупрозрачную, густую, стабильную и однородную жидкость.

Пример 9: Гидратирующий освежающий гель
Сшитая и нейтрализованная раствором аммиака поли(2-акриламидо-2- метилпропансульфокислота), полученная по способу примера Б, с вязкостью порядка 7000 сПз в водном 2%-ном растворе при 25^oC - 2,0 г АВ
Этанол крепостью 96^o - 20 г
Глицерин - 3 г
Дистиллированная вода до общего количества, рН 4,8 - 100 г
Получают стабильный, прозрачный и однородный гель.

Пример 10: Крем для депигментации (эмульсия масло-в-воде)
Жировая фаза:
Глицерилстеарат и ПЭГ-100-стеарат - 1,2 г
ПЭГ-20-стеарат - 1,2 г
Стеариновая кислота - 0,6 г
Цетиловый спирт - 1,2 г
Цетеарилоктаноат и изопропилмиристат - 3 г
Каприлоилсалициловая кислота - 1,5 г
Циклометикон - 7 г
Простой миристил-ППГ-3-эфир - 7,5 г
Водная фаза:
Сшитая и нейтрализованная раствором аммиака поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота), полученная по способу примера Б, с вязкостью порядка 7000 сПз в водном 2%-ном растворе при 25^oC - 1,2 г АВ
Койевая кислота - 1 г
Кофейная кислота - 0,2 г
ПЭГ-8 - 15 г
Консервант - Достаточное количество
Стерилизованная деминерализованная вода, рН 3,1 - До 100 г
Получают маслянистый, белый и блестящий крем.

Формула изобретения

1. Косметическая и/или дерматологическая композиция, содержащая водную среду с кислым значением pH, отличающаяся тем, что она содержит по крайней мере одну сшитую и нейтрализованную по крайней мере на 90% поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту).

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что значение pH среды не больше 5, предпочтительно 1-4.

3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что сшитая и нейтрализованная по крайней мере на 90% поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота) содержит следующие звенья, расположенные произвольным образом:
а) 90-99,9% масс. звеньев общей формулы 1

в которой X⁺ означает катион или смесь катионов, причем не более 10 мол. % катионов X⁺ могут представлять собой протоны H⁺;
б) 0,01-10 мас. % сшивающих звеньев по крайней мере одного мономера, содержащего по крайней мере две двойные олефиновые связи, причем массовые доли указаны по отношению к общей массе полимера.

4. Композиция по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что сшитая поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота) содержит 98-99,5 мас.% звеньев формулы (1) и 0,2-2 мас.% звеньев сшивающего мономера.

5. Композиция по любому из пп.3-4, отличающаяся тем, что в формуле 1 катионом X⁺ является NH₄⁺.

6. Композиция по любому из пп.1-5, отличающаяся тем, что поликислота сшита мономером общей формулы 2.

в которой R₁ означает атом водорода или алкил с 1-4 атомами углерода.

7. Композиция по любому из пп.1-6, отличающаяся тем, что поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота) сшита с помощью триметилолпропантриакрилата.

8. Композиция по любому из пп.1-7, отличающаяся тем, что сшитая поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота) имеет вязкость, измеряемую в вискозиметре Брукфилда со скоростью вращения 100 об/мин, в водном 2%-ном растворе и при 25^oC, равную или выше 1000 сПз.

9. Композиция по пп.1-8, отличающаяся тем, что сшитая поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота) имеет вязкость, измеряемую в вискозиметре Брукфилда со скоростью вращения 100 об/мин, в водном 2%-ном растворе и при 25^oC, равную 5000 - 40000 сПз и преимущественно 6500 - 35000 сПз.

10. Композиция по пп.1-9, отличающаяся тем, что сшитая поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислота) находится в концентрациях предпочтительно 0,01-20 мас.%, в расчете на общую массу композиции, и более предпочтительно 0,1-10 мас.%.

11. Композиция по любому из пп.1-10, отличающаяся тем, что водная среда представляет собой воду или воду по крайней мере с одним органическим растворителем, выбираемым в группе, состоящей из гидрофильных органических растворителей, липофильных органических растворителей, липофильных органических растворителей, амфифильных растворителей или их смесей.

12. Композиция по п.11, отличающаяся тем, что органические растворители выбраны в группе, состоящей из одно- или многоатомных спиртов, возможно оксиэтиленированных полиэтиленгликолей, сложных эфиров пропиленгликоля, сорбита и его производных, диалкилизосорбидов, простых гликолевых эфиров, простых пропиленгликолевых эфиров и сложных жирных эфиров.

13. Композиция по п.11 или 12, отличающаяся тем, что органический растворитель или органические растворители составляют 5-98 мас.% от общей массы композиции.

14. Композиция по пп.1-13, отличающаяся тем, что она включает по крайней мере одну жировую фазу.

15. Композиция по п.14, отличающаяся тем, что жировая фаза составляет не более 50 мас.% от общей массы композиции.

16. Композиция по любому из пп.1-15, отличающаяся тем, что она содержит дополнительно по крайней мере одну косметически и/или дерматологически приемлемую активную органическую кислоту.

17. Композиция по п.16, отличающаяся тем, что активная органическая кислота выбрана из группы, состоящей из аскорбиновой кислоты, койевой кислоты, лимонной кислоты, кофейной кислоты, салициловой кислоты и ее производных, -гидроксикислот, миндальной кислоты, бензойной кислоты, фенилмолочной кислоты, глюконовой кислоты, галактуроновой кислоты, алейритовой кислоты, рибоновой кислоты, тартроновой кислоты, винной кислоты, яблочной кислоты, фумаровой кислоты, ретинойной кислоты и ее производных, бензол-1,4-ди(3-метилиден-10-камфорсульфокислоты), урокановой кислоты, 2-фенилбензимидазол-5-сульфокислоты, 4--(2-оксо-3-борнилиден)-толуолсульфокислоты, 2-гидрокси-4-метокси-5-сульфокислоты, растительных экстрактов, содержащих кислоты, и в частности, экстрактов из плодов, кислотных ксантиновых производных, -глицирретиновой кислоты, асиатовой кислоты.

18. Композиция по любому из пп.1-17, отличающаяся тем, что она содержит, кроме того, по крайней мере одну добавку, выбираемую в группе, состоящей из классических гидрофильных или липофильных гелеобразующих агентов и/или загустителей, гидрофильных или липофильных активных веществ, консервантов, антиоксидантов, духов, эмульгаторов, гидратирующих агентов, пигментирующих агентов, депигментирующих агентов, кератолических агентов, витаминов, мягчителей, комплексообразующих агентов, поверхностно-активных агентов, полимеров, подщелачивающих или подкисляющих агентов, наполнителей, агентов, препятствующих действию свободных радикалов, церамидов, солнечных фильтров (в частности, УФ-фильтров), репеллентов против насекомых, способствующих похудению агентов, красителей, бактерицидов, агентов против перхоти.

19. Композиция по любому из пп.1-18, отличающаяся тем, что ее используют в качестве продукта для ухода за волосами с ополаскивателем или без, продукта для мытья, кондиционирования, сохранения прически или для укладки волос.

20. Композиция по пп. 1-18, отличающаяся тем, что ее используют в качестве продукта для ухода за кожей или слизистыми оболочками и/или гигиены кожи или слизистых оболочек.

21. Композиция по пп. 1-18, отличающаяся тем, что ее используют в качестве продукта для макияжа.

22. Композиция по пп. 1-18, отличающаяся тем, что ее используют в качестве средства для защиты от солнечного излучения (от загара).

23. Композиция по пп. 1-18, отличающаяся тем, что ее используют в качестве продукта по уходу за полостью рта и зубами.

24. Композиция по любому из пп.1-18, отличающаяся тем, что ее используют для депигментации кожи лица и/или тела человека.

25. Композиция по любому из пп.1-18, отличающаяся тем, что она находится в форме мази, предназначенной для терапевтической обработки лица и/или тела человека.

26. Композиция по п.25, отличающаяся тем, что она предназначена для лечения акне или угрей.

27. Агент для желатизации и/или загущения косметической и/или дерматологической композиции, содержащей кислую водную среду, представляющий собой по крайней мере одну сшитую и нейтрализованную по крайней мере на 90% поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту).

28. Агент по п.27, представляющий собой поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту), содержащую следующие звенья, расположенные произвольным образом:
а) 90-99,9 мас.% звеньев общей формулы 1

в которой X⁺ означает катион или смесь катионов, причем не более 10 мол. % катионов X⁺ могут представлять собой протоны H⁺;
б) 0,01-10 мас. % сшивающих звеньев по крайней мере одного мономера, содержащего по крайней мере две двойные олефиновые связи, причем массовые доли указаны по отношению к общей массе полимера.

29. Агент по п.27 или 28, представляющий собой поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту), содержащую 98-99,5 мас.% звеньев формулы 1 и 0,2-2 мас.% звеньев сшивающего мономера.

30. Агент по любому из пп.27-29, представляющий собой поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту), сшитую мономером общей формулы 2

в которой R₁ означает атом водорода или алкил с 1-4 атомами углерода.

31. Агент по любому из пп.28-30, в котором в формуле 1 катионом X⁺ является NH₄⁺.

32. Агент по любому из пп.27-30, представляющий собой поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту), сшитую с помощью триметилолпропантриакрилата.

33. Агент по любому из пп.27-32, отличающийся тем, что он имеет вязкость, измеряемую в вискозиметре Брукфилда со скоростью вращения 100 об/мин, в водном 2%-ном растворе и при 25^oC, равную или выше 1000 сПз.

34. Агент по п.33, отличающийся тем, что он имеет вязкость 5000 - 40000 сПз и преимущественно 6500-35000 сПз.

35. Агент для желатинизации и/или загущения косметической и/или дерматологической композиции, содержащей водную среду, обогащенную органическим растворителем, представляющий собой по крайней мере одну сшитую и нейтрализованную по крайней мере на 90% поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту).

36. Агент по п.35, представляющий собой поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфлкислоту), содержащую следующие звенья, расположенные произвольным образом:
а)90-99,9 мас.% звеньев общей формулы 1

в которой X⁺ означает катион или смесь катионов, причем не более 10 мол. % катионов X⁺ могут представлять собой протоны H⁺;
б) 0,01-10 мас. % сшивающих звеньев по крайней мере одного мономера, содержащего по крайней мере две двойные олефиновые связи, причем массовые доли указаны по отношению к общей массе полимера.

37. Агент по п.35 или 36, представляющий собой поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту), содержащую 98-99,5 мас.% звеньев формулы 1 и 0,2-2 мас.% звеньев сшивающего мономера.

38. Агент по любому из пп.35-37, представляющий собой поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту), сшитую мономером общей формулы 2

в которой R₁ означает атом водорода или алкил с 1-4 атомами углерода.

39. Агент по любому из пп.35-38, в котором в формуле 1 катионом X⁺ является NH₄⁺.

40. Агент по любому из пп.35-39, представляющий собой поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту), сшитую с помощью триметилолпропантриакрилата.

41. Агент по любому из пп.35-40, отличающийся тем, что он имеет вязкость, измеряемую в вискозиметре Брукфилда со скоростью вращения 100 об. /мин, в водном 2%-ном растворе и при 25^oC, равную или выше 1000 сПз.

42. Агент по п.41, отличающийся тем, что он имеет вязкость 5000 - 40000 сПз, преимущественно 6500-35000 сПз.

43. Агент для солюбилизации и стабилизации кислого органического агента в косметической и/или дерматологической композиции, содержащей кислую водную среду, представляющий собой по крайней мере одну сшитую и нейтрализованную по крайней мере на 90% поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту).

44. Агент по п.43, представляющий собой поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту), содержащую следующие звенья, расположенные произвольным образом:
а) 90-99,9 мас.% звеньев общей формулы 1

в которой X⁺ означает катион или смесь катионов, причем не более 10 мол. % катионов X⁺ могут представлять собой протоны H⁺;
б) 0,01-10 мас. % сшивающих звеньев по крайней мере одного мономера, содержащего по крайней мере две двойные олефиновые связи, причем массовые доли указаны по отношению к общей массе полимера.

45. Агент по п.43 или 44, представляющий собой поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту), содержащую 98-99,5 мас.% звеньев формулы 1 и 0,2-2 мас.% звеньев сшивающего мономера.

46. Агент по любому из пп.43-45, представляющий собой поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту), сшитую мономером общей формулы 2

в которой R₁ означает атом водорода или алкил с 1-4 атомами углерода.

47. Агент по любому из пп.43-46, в котором в формуле 1 катионом X⁺ является NH₄⁺.

48. Агент по любому из пп.43-46, представляющий собой поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту), сшитую с помощью триметилолпропантриакрилата.

49. Агент по любому из пп.43-48, отличающийся тем, что он имеет вязкость, измеряемую в вискозиметре Брукфилда со скоростью вращения 100 об. /мин, в водном 2%-ном растворе и при 25^oC, равную или выше 1000 сПз.

50. Агент по п.49, отличающийся тем, что он имеет вязкость 5000 - 40000 сПз, преимущественно 6500-35000 сПз.

51. Агент для солюбилизации кислого органического агента в косметической и/или дерматологической композиции, содержащую водную среду, обогащенную органическим растворителем, представляющий собой по крайней мере одну сшитую и нейтрализованную по крайней мере на 90% поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту).

52. Агент по п.51, представляющий собой поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту), содержащую следующие звенья, расположенные произвольным образом:
а) 90-99,9 мас.% звеньев общей формулы 1

X⁺ означает катион или смесь катионов, причем не более 10 мол.% катионов X⁺ могут представлять собой протоны H⁺;
б) 0,01-10 мас. % сшивающих звеньев по крайней мере одного мономера, содержащего по крайней мере две двойные олефиновые связи, причем массовые доли указаны по отношению к общей массе полимера.

53. Агент по п.51 или 52, представляющий собой поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту), содержащую 98-99,5 мас.% звеньев формулы 1 и 0,2-2 мас.% звеньев сшивающего мономера.

54. Агент по любому из пп.51-53 представляющий собой поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту), сшитую мономером общей формулы 2

в которой R₁ означает атом водорода или алкил с 1-4 атомами углерода.

55. Агент по любому из пп.51-54, в котором в формуле 1 катионом X⁺ является NH₄⁺.

56. Агент по любому из пп.51-54, представляющий собой поли(2-акриламидо-2-метилпропансульфокислоту), сшитую с помощью триметилолпропантриакрилата.

57. Агент по любому из пп.51-56, отличающийся тем, что он имеет вязкость, измеряемую в вискозиметре Брукфилда со скоростью вращения 100 об/мин, в водном 2%-ном растворе и при 25^oC, равную или выше 1000 сПз.

58. Агент по п.57, отличающийся тем, что он имеет вязкость 5000 - 40000 сПз, преимущественно 6500-35000 сПз.

QB4A Государственная регистрация договора о распоряжении исключительным правом

Дата и номер государственной регистрации договора: 25.01.2012 № РД0093720

Вид договора: лицензионный

Лицо(а), предоставляющее(ие) право использования:
ЛОРЕАЛЬ (FR)

Лицо, которому предоставлено право использования:
Закрытое акционерное общество "ЛОРЕАЛЬ" (RU)

Условия договора: ИЛ, на срок действия патента на территории РФ, за исключением зон беспошлинной торговли, магазинов и бутиков, осуществляющих беспошлинную торговлю и/или расположенных в зонах обслуживания пассажиров (включая магазины, специализирующиеся на продаже товаров за валюту иностранным гражданам или дипломатическим работникам), а также помещений компаний, обслуживающих суда, авиационных и морских компаний, и вооруженных сил.

Дата публикации: 10.03.2012

---