Композиция для окислительной окраски кератиновых волокон человека, способ их окраски, упаковка набора для окраски кератиновых волокон человека
Изобретение относится к косметике, и объектом изобретения является композиция для окислительной окраски волос, содержащая 2-хлор-6-метил-3-аминофенол в комбинации с окисляющей основой и дополнительным связывающим агентом, выбранным из м-аминофенолов и м-фенилендиаминов, а также способ окраски волос и упаковки набора для окраски. Предложенная композиция обеспечивает получение сочных окрасок разнообразных оттенков, мало избирательна, устойчива к атмосферным факторам. 3 с. и 24 з.п.ф-лы, 6 табл.
Предметом настоящего изобретения является композиция для окислительной окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащая в качестве связывающего агента 2-хлор-6-метил-3-аминофенол в комбинации с по меньшей мере одной соответствующим образом подобранной окисляющей основой и по меньшей мере одним дополнительным связывающим агентом, выбранным из числа соответствующим образом подобранных м-аминофенолов и м-фенилендиаминов, а также способ окраски с использованием названной композиции с окисляющим агентом.
Хорошо известно окрашивание кератиновых волокон и, в частности, человеческих волос красящими композициями, содержащими предшественники окислительного красителя, в частности о- и п-фенилендиамины, о- и п-аминофенолы, а также гетероциклические соединения, такие как производные пиримидина, обычно называемые окисляющими основами. Предшественники окислительных красителей, или окисляющие основы, являются неокрашенными или слабо окрашенными соединениями, которые, взаимодействуя с окислительными агентами, могут в результате реакции окислительной конденсации образовать окрашенные соединения и красители. Известно также, что можно изменять получаемые оттенки, вводя окисляющие основы в сочетании с соответствующим образом подобранными связывающими агентами или модификаторами окраски, которые, в частности, могут быть выбраны из числа ароматических м-диаминов, м-аминофенолов, м-дифенолов, а также некоторых гетероциклических соединений. Разнообразие молекул, используемых в окисляющих основах и связывающих агентах, делает возможным получение богатой палитры окрасок. Называемая "перманентной" окраска, получаемая с использовании окислительных красителей, должна кроме того отвечать определенному ряду требований. Так, она должна быть лишена недостатков токсикологического характера, должна обеспечивать получение оттенков нужной интенсивности и быть устойчивой к внешним воздействиям (свет, непогода, мытье, перманентная завивка, потение, чесание). Красители должны также обеспечивать окраску седых волос, а также обладать как можно меньшей избирательностью, то есть обеспечивать как можно меньшую разницу в окрашивании по длине одного и того же кератинового волокна, которое в действительности может быть в разной степени сенсибилизировано (повреждено) на участке между окончанием и корнем. Были уже предложены, в частности в заявке германского патента DE 3016008, композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, содержащие в качестве связывающего агента 2-хлор-6-метил-3-аминофенол или 2-метил-5-хлор-3-аминофенол в сочетании с обычно используемыми для окислительной окраски окисляющими основами, такими, например, как некоторые п-фенилендиамины или п-аминофенол. Такие композиции, однако, не в полной мере удовлетворяют всем требованиям, а именно, с точки зрения устойчивости получаемой окраски к различным агрессивным воздействиям, которым могут быть подвержены волосы, в частности к действию шампуней и перманентной завивки. В заявках на патенты WO 96/15765 и WO 96/15766 были также предложены композиции для окислительной окраски кератиновых волокон, содержащие специфическую ассоциацию 2-хлор-6-метил-3-аминофенола в качестве связывающего агента, специальной окисляющей основы (2-


ацетиламино-C1-C4-алкокси, мезиламино-C1-C4-алкокси или карбамоиламино-C1-C4-алкокси; и
- R5 представляет собой атом водорода или C1-C4-алкил. Из числа азотсодержащих групп, входящих в приведенную выше формулу I, могут быть, в частности, названы группы: амино, моно-C1-C4-алкиламино, ди-C1-C4-алкиламино, три-C1-C4-алкиламино, моногидрокси-C1-C4-алкиламино, имидазолиевая и аммониевая. Из числа п-фенилендиаминов приведенной выше формулы I можно, в частности, назвать: п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N, N-диэтил-п-фенилендиамин, N, N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-aминo-N,N-диэтил-3-метилaнилин, N,N-бис (
















где
Z1 и Z2, одинаковые или различные, представляют собой гидроксил или аминогруппу, которые могут быть замещены C1-C4-алкилами или связкой Y;
- связка Y представляет собой нормальную или разветвленную C1-C4-алкиленовую цепь, в которую могут быть встроены (в т.ч. на конце) одна или несколько азотсодержащих групп и/или один или несколько гетероатомов, таких как кислород, сера или азот, и которая может иметь в качестве заместителей один или несколько гидроксильных или C1-C6-алкоксильных групп;
- R5 и R6 представляют собой атом водорода или галогена, C1-C4-алкил, моногидрокси-C1-C4-алкил, полигидрокси-C2-C4-алкил, амино-C1-C4-алкил или связку Y;
- R7, R8, R9, R10, R11 и R12, одинаковые или разные, представляют собой атом водорода, связку Y или C1-C4-алкил;
при условии, что соединения формулы II содержат в одной молекуле не более одной связки Y. Среди азотсодержащих групп приведенной формулы (II), можно, в частности, назвать радикалы амино, моно-C1-C4-алкил-амино, ди-C1-C4-алкиламино, три-C1-C4-алкиламино, моногидрокси-C1-C4-алкиламино, имидазолиния и аммония. Из двойных оснований приведенной выше формулы II можно, в частности, назвать N, N'-бис (





где:
- R13 представляет собой атом водорода или галогена, C1-C4-алкил, моногидрокси-C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси-C1-C4-алкил, амино-C1-C4-алкил или гидрокси-C1-C4-алкиламино- C1-C4-алкил;
- R14 представляет собой атом водорода или галогена, C1-C4-алкил, моногидрокси-C1-C4-алкил, полигидрокси-C1-C4-алкил, амино-C1-C4-алкил, циано-C1-C4-алкил или C1-C4-алкокси-C1-C4-алкил,
при условии, что по меньшей мере один из радикалов R13 и R14 является атомом водорода. Из п-аминофенолов приведенной выше формулы III можно, в частности, назвать: п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2- (





где:
- R15, R16, R17 и R18, одинаковые или разные, представляют собой атом водорода, C1-C4-алкил, арил, гидрокси-C1-C4-алкил, полигидрокси-C2-C4-алкил,
C1-C4-алкокси-C1-C4-алкил, амино-C1-C4-алкил (амино-группа может быть защищена ацетилом, уреидо-группой или сульфонилом), C1-C4-алкиламино- C1-C4-алкил, ди(C1-C4-алкил)амино-C1-C4-алкил (диалкилы могут образовывать углеродный цикл или пяти- или шестизвенный гетероцикл), гидрокси-C1-C4-алкил или ди(гидрокси-C1-C4-алкил)амино-C1-C4-алкил;
- радикалы X, одинаковые или разные, представляют собой атом водорода, C1-C4-алкил, арил, гидрокси-C1-C4-алкил, полигидрокси-C2-C4-алкил, амино-C1-C4-алкил, C1-C4-алкиламино- C1-C4-алкил, ди(C1-C4-алкил) амино-C1-C4-алкил (диалкилы могут образовывать углеродный цикл или пяти- или шестизвенный гетероцикл), C1-C4-гидрокси-C1-C4-алкил- или ди(C1-C4-гидроксиалкил)-амино-C1-C4-алкил, аминогруппа, C1-C4-алкил- или ди (C1-C4-алкил) аминогруппа, атом галогена, карбоксил или сульфонил:
- i = 0, 1 или 3;
- p = 0 или 1;
- q = 0 или 1;
- n = 0 или 1;
при условии, что:
- сумма p + q отлична от 0;
- если p + q = 2, тогда n = 0, а группы NR15R16 и NR17R18 занимают положение (2, 3), (5, 6), (6, 7), (3, 5) или (3 ,7);
- если p + q = 1, тогда n = 1, а группа NR15R16 (или NR17R18) и группа ОН занимают положения (2, 3), (5, 6), (6, 7), (3, 5) или (3, 7). Если пиразоло-[1,5-а] -пиримидины приведенной выше формулы IV содержат гидроксильную группу в одном из положений 2, 5 или 7 в положении


Из числа пиразоло-[1,5-а]-пиримидинов приведенной выше формулы IV могут быть, в частности, названы:
- пиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
- 2,5-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,7-диамин;
- пиразоло-[1,5-a]-пиримидин-3,5-диамин;
- 2,7-диметилпиразоло-[1,5-a]-пиримидин-3,5-диамин;
- 3-аминопиразоло-[1,5-a]-пиримидин-7-ол;
- 3-аминопиразоло-[1,5-a]-пиримидин-5-ол;
- 2-(3-аминпиразоло-[1,5-a]-пиримидин-7-иламино)этанол;
- 2-(7-аминопиразоло-[1,5-a]-пиримидин-3-иламино)этанол;
- 2-[3-аминопиразоло-[1,5-a] -пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил) амино]-этанол;
- 2-[7-аминопиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил) амино]-этанол;
- 5,6-диметилпиразоло-[1,5-а]-3,7-диаминопиримидин;
- 2,6-диметилпиразоло-[1,5-а]-3,7-диаминопиримидин;
- 2,5,N7,N7-тетраметилпиразоло-[1,5-а]-3,7-диаминопиримидин;
а также их солевые аддукты с кислотами и их таутомерные формы в случае существования таутомерного равновесия. Пиразоло-[1,5-а] -пиримидины приведенной выше формулы IV могут быть получены циклизацией аминопиразолов в соответствии с методами синтезов, описанными в следующих источниках:
- ЕР 628559 BEIERSDORF-LILLY
- R. Vishdu, H.Navedul, Indian J. Chem., 34b (6), 514, 1995. - N.S. Ibrahim, K.U.Sadek, F.A.Abdel-AI, Arch. Pharm., 320, 240, 1987. - R.H. Springer, M.B.Scholten, D.E.O'Brien, T.Novinson, J.P. Miller, R. K.Robins, J. Med. Chem., 25, 235, 1982. - T.Novinson, R.K.Robins, T.R.Matthews, J. Med. Chem., 20, 296, 1977. - US 3907799 ICN PHARMACEUTICALS. Пиразоло-[1,5-а]-пиримидины приведенной выше формулы IV могут быть также получены циклизацией гидразина в соответствии с методами синтезов, описанными в следующих источниках:
- A.McKillop et R.J.Kobilecki, Heterocycles, 6(9), 1355, 1977. - E. AIcade, J.De Mendoza, J.M.Marcia-Marquina, C.Almera, J.Elguero, J. Heterocyclic Chem., 11(3), 423, 1974. - K. Saito, I.Hori, M.Higarashi, H.Midorikawa, Bull. Chem. Soc. Japan, 47(2), 476, 1974. Из числа м-аминофенолов, используемых в качестве дополнительных связывающих агентов в красящих композициях по настоящему изобретению, могут быть, в частности, названы соединения приведенной ниже формулы V и их солевые аддукты с кислотами:

где:
- R19 представляет собой атом водорода, C1-C4-алкил, моногидрокси-C1-C4-алкил или полигидрокси-C2-C4-алкил;
- R20 представляет собой атом водорода, C1-C4-алкил, C1-C4-алкоксил или атом галогена, выбранного из хлора, брома или фтора;
- R21 представляет собой атом водорода, C1-C4-алкил, C1-C4-алкоксил, моногидрокси-C1-C4-алкил, полигидрокси-C2-C4-алкил, моногидрокси-C1-C4-алкоксил или полигидрокси-C2-C4-алкоксил. Из м-аминофенолов приведенной выше формулы V могут быть, в частности, названы: м-аминофенол, 5-амино-5-метоксифенол, 5-амино-2-(





где:
- R22 представляет собой атом водорода, C1-C4-алкил, моногидрокси-C1-C4-алкил или полигидрокси-C2-C4-алкил;
- R23 и R24, одинаковые или разные, представляют собой атом водорода, C1-C4-алкил, моногидрокси-C1-C4-алкоксил или полигидрокси-C2-C4-алкоксил; - R25 представляет собой атом водорода, C1-C4-алкоксил, амино-C1-C4-алкоксил, моногидрокси-C1-C4-алкоксил, полигидрокси-C2-C4-алкоксил или 2,4-диаминофеноксиалкоксил. Из м-фенилендиаминов приведенной выше формулы VI можно, в частности, назвать: м-фенилендиамин, 3,5-диамино-2-метокси-1-этилбензол, 3,5-лиамино-2-метокси-1-метилбензол, 2,4-диамино-1-этоксибензол, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропан, бис(2,4-диаминофенокси)метан, 1-(








в которой R представляет собой пропиленовую группу, которая может иметь в качестве заместителей гидроксил или C1-C4-алкил; R26, R27, R28 и R29, одинаковые или разные, представляют собой атом водорода, C1-C4-алкил или гидрокси-C1-C4-алкил. Красящая композиция по изобретению может также содержать различные добавки, обычно используемые в композициях для окраски волос, а именно: анионные, катионные, неионные, амфотерные и цвитерионные поверхностно-активные агенты или их смеси; анионные, катионные, неионные, амфотерные и цвитерионные полимеры или их смеси; минеральные или органические загустители; антиоксиданты; пропиточные агенты; секвестирующие агенты; отдушки; буферные вещества; дисперганты; кондиционирующие агенты, такие, например, как модифицированные или немодифицированные летучие или нелетучие силиконы; пленкообразующие агенты; керамиды; консерванты и опалесцирующие агенты. Само собой разумеется, что специалист должен подбирать эти возможные дополнительные соединения таким образом, чтобы полезные свойства, присущие красящей композиции по изобретению, не были бы или практически не были бы изменены при внесении добавок. Красящая композиция по изобретению может быть представлена в различных формах: в виде жидкостей, кремов, гелей или в какой-либо другой форме, удобной для осуществления окрашивания кератиновых волокон, в частности, человеческих волос. Предметом изобретения является также способ окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, с использованием описанной выше красящей композиции. Согласно этому способу на волокна наносят описанную выше красящую композицию, получая окраску при кислых, нейтральных или щелочных значениях pH с помощью окислительного агента, который добавляют к красящей композиции непосредственно перед ее применением, либо он находится в отдельной окислительной композиции, которую наносят одновременно с красящей композицией или после нее. Согласно наиболее предпочтительному варианту осуществления способа окрашивания по изобретению непосредственно перед применением описанную выше красящую композицию смешивают с окислительной композицией, содержащей в подходящей для осуществления окрашивания среде по меньшей мере один окислительный агент в количестве, достаточном для проявления окраски. Полученную смесь затем наносят на кератиновые волокна и так выдерживают в течение, приблизительно, от 3 до 50 мин, предпочтительно, от 5 до 30 мин, после чего волокна ополаскивают, промывают шампунем, вновь ополаскивают и сушат. Окисляющий агент, содержащийся в описанной выше окислительной композиции, выбирают из числа окисляющих агентов, обычно применяемых при окислительном окрашивании кератиновых волокон. Из них, в частности, могут быть названы перекись водорода, перекись мочевины, броматы щелочных металлов, соли надкислот, такие как пербораты и персульфаты и сами надкислоты. Наиболее предпочтительна перекись водорода. Значение pH окислительной композиции, содержащей окислительный агент как он определен выше, таково, что после смешения этой композиции с красящей композицией результирующее значение pH композиции в том виде, в каком ее наносят на кератиновые волокна, составляет преимущественно от 3 до 12, и еще лучше от 5 до 11. Доводка до желаемого значения pH осуществляется с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, которые обычно применяются при окрашивании кератиновых волокон и которые определены выше. Окислительная композиция, соответствующая приведенному выше определению, может также содержать различные добавки, обычно применяемые в композициях, используемых для окрашивания волос, и которые определены выше. Готовая композиция, наносимая на кератиновые волокна, может быть представлена в различных формах: в виде жидкостей, кремов, гелей или в какой-либо другой форме, удобной для осуществления окрашивания кератиновых волокон, в частности человеческих волос. Еще одним предметом настоящего изобретения является приспособление с несколькими отделениями или набор для окрашивания или какая-либо другая система кондиционирования с несколькими отделениями, из которых первое содержит описанную выше красящую композицию, а второе содержит описанную выше окислительную композицию. Такие приспособления могут быть оборудованы средством, позволяющим наносить на волосы желаемую смесь, таким, как описано в патенте FR-2586913, выданном на имя заявителя. Приведенные ниже примеры иллюстрируют изобретение, не ограничивая его объема (см. сравнительные примеры окрашивания 1 и 2 в конце описания). Непосредственно перед применением каждую из определенных в примерах 1 и 2 композиций смешивают с половиной количества окислительной композиции, состоящей из 3%-ной перекиси водорода (10 объемной). Каждую из образовавшихся после смешения компонентов красящих композиций наносят на 30 мин на пряди седых натуральных волос с 90% седины и на пряди седых волос с перманентной завивкой с 90% седины. Пряди волос после этого ополаскивают, моют со стандартным шампунем и затем сушат. Цвет каждой пряди волос, окрашенных композициями 1 и 2, был оценен с помощью системы MUNSELL на калориметре СМ 2002 MINOLTA. Согласно обозначениям MUNSELL цвет определяется выражением HV/C, в котором H означает оттенок, V - интенсивность и C - чистоту или хроматичность (косая черта в этом выражении является условной и не означает отношения параметров). В случае каждой композиции разница между цветом пряди седых натуральных волос и цветом пряди седых волос с перманентной завивкой рассчитывалась по формуле NICKERSON:




как это описано в "Couler, Industrie et Technique" (Цвет, промышленность и техника), 1978, том 5, стр. 14-17. В приведенной формуле








Формула изобретения

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что окисляющие основы выбирают из п-фенилендиаминов, двойных оснований, п-аминофенолов, о-аминофенолов и гетероциклических оснований. 3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что п-фенилендиамины выбирают из соединений приведенной ниже формулы I и их солевых аддуктов с кислотами

где R1 представляет собой атом водорода, C1 - C4-алкил, моногидрокси-C1 - C4-алкил, полигидрокси-C2 - C4-алкил, C1 - C4-алкокси-C1 - C4-алкил или C1 - C4-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенилом или 4'-аминофенилом;
R2 представляет собой атом водорода, C1 - C4-алкил, моногидрокси-C1 - C4-алкил, полигидрокси-C2 - C4-алкил, C1 - C4-алкокси-C1 - C4-алкил или C1 - C4-алкил, замещенный азотсодержащей группой;
R3 представляет собой атом водорода, атом галогена (хлор, бром, иод или фтор), C1 - C4-алкил, моногидрокси-C1 - C4-алкил, гидрокси-C1 - C4-алкокси, ацетиламино-C1 - C4-алкокси, мезиламино-C1 - C4-алкокси или карбамоиламино-C1 - C4-алкокси;
R5 представляет собой атом водорода или C1 - C4-алкил. 4. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что п-фенилендиамины формулы I выбирают из следующей группы соединений: п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, 2-хлор-п-фенилендиамин, 2,3-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилин, N,N-бис(












где Z1 и Z2 одинаковые или разные, представляют собой гидроксил или аминогруппу, которые могут быть замещены C1 - C4-алкилами или связкой Y, где связка Y представляет собой нормальную или разветвленную C1 - C14-алкиленовую цепь, в которую могут быть встроены (в т.ч. на конце) несколько азотсодержащих групп и/или несколько гетероатомов, таких, как кислород, сера или азот и которая может иметь в качестве заместителей один или несколько гидроксильных или C1 - C6-алкоксильных групп;
R5 и R6 представляют собой атом водорода или галогена, C1 - C4-алкил, моногидрокси-C1 - C4-алкил, полигидрокси-C2 - C4-алкил, амино-C1 - C4-алкил или связку Y;
R7, R8, R9, R10, R11 и R12, одинаковые или разные, представляют собой атом водорода, связку Y или C1 - C4-алкил;
при условии, что соединения формулы II содержат в одной молекуле только одну связку Y. 6. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что двойные основания формулы II выбирают из следующей группы соединений: N,N'-бис(




где R13 представляет собой атом водорода или галогена, C1 - C4-алкил, моногидрокси-C1 - C4-алкил, C1 - C4-алкокси-C1 - C4-алкил, амино-C1 - C4-алкил или гидрокси-C1 - C4-алкиламино-C1 - C4-алкил;
R14 представляет собой атом водорода или галогена, C1 - C4-алкил, моногидрокси-C1 - C4-алкил, полигидрокси-C2 - C4-алкил, амино-C1 - C4-алкил, циано-C1 - C4-алкил или C1 - C4-алкокси-C1 - C4-алкил;
при условии, что по меньшей мере один из радикалов R13 и R14 является атомом водорода. 8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что п-аминофенолы выбирают из следующих соединений: п-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенил, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(


где R19 представляет собой атом водорода, C1 - C4-алкил, моногидрокси-C1 - C4-алкил или полигидрокси-C2 - C4-алкил;
R20 представляет собой атом водорода, C1 - C4-алкил, C1 - C4-алкоксил или атом галогена, (хлор, бром или фтор);
R21 представляет собой атом водорода, C1 - C4-алкил, C1 - C4-алкоксил, моногидрокси-C1 - C4-алкил, полигидрокси-C2 - C4-алкил, моногидрокси-C1 - C4-алкоксил или полигидрокси-C2 - C4-алкоксил. 12. Композиция по п.11, отличающаяся тем, что м-аминофенолы формулы V выбирают из следующих соединений: м-аминофенол, 5-амино-2-метоксифенол, 5-амино-2-(





R22 представляет собой атом водорода, C1 - C4-алкил, моногидрокси-C1 - C4-алкил или полигидрокси-C2 - C4-алкил;
R23 и R24, одинаковые или разные, представляют собой атом водорода, C1 - C4-алкил, моногидрокси-C1 - C4-алкоксил или полигидрокси-C2 - C4-алкоксил;
R25 представляет собой атом водорода, C1 - C4-алкоксил, амино-C1 - C4-алкоксил, моногидрокси-C1 - C4-алкоксил, полигидрокси-C2 - C4-алкоксил или 2,4-диаминофеноксиалкоксил. 14. Композиция по п.13, отличающаяся тем, что м-фенилендиамины формулы VI выбирают из следующих соединений: м-фенилендиамин, 3,5-диамино-2-метокси-1-этилбензол, 3,5-диамино-2-метокси-1-метилбензол, 2,4-диамино-1-этоксибензол, 1,3-бис(2,4-диаминофенокси)пропан, бис(2,4-диаминофенокси)метан, 1-(







РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8