Способ извлечения суспендированных твердых частиц посредством добавления гидроксамированных полимеров в процессе байера
Изобретение предназначено для процесса получения оксида алюминия в процессе Байера. Способ включает получение потока, поступающего в отстойники, и потоков, содержащих суспендированные твердые частицы, поступающие на начальные этапы последовательного ряда промывочных агрегатов. По данному способу осуществляют смешивание с любым или обоими потоками эффективного количества А) первого водорастворимого полимера, содержащего боковые группы гидроксамовой кислоты или ее солей и имеющего молекулярный вес приблизительно ниже 7000000, а затем В) эффективного количества смеси I) анионного водорастворимого акрилового коагулянта и II) второго водорастворимого полимера, содержащего боковые группы гидроксамовой кислоты или ее солей и имеющего более высокий молекулярный вес, чем у упомянутого первого полимера, для обеспечения коагуляции суспендированных твердых частиц. Смесь содержит приблизительно 10 - 90 вес.% второго полимера и приблизительно 90 - 10 вес.% анионного коагулянта. Из потока или потоков извлекают коагулированные суспендированные твердые частицы. Изобретение позволяет повысить степень отделения твердых частиц от потока или потоков. 12 з.п.ф-лы, 2 табл.
Настоящее изобретение предназначено для процесса получения оксида алюминия в процессе Байера. Более конкретно, оно относится к усовершенствованию процесса получения оксида алюминия по Байеру за счет улучшения извлечения суспендированных твердых частиц из слива отстойника и/или из потока, поступающего в последовательный ряд промывочных агрегатов, посредством контактирования поступающего в отстойник потока или потока на первых этапах последовательного ряда промывочных агрегатов, сначала с а) полимером с низким молекулярным весом, который содержит группы гидроксамовой кислоты или ее соли, а затем b) со смесью анионного полимерного коагулянта и второго полимера с более высоким молекулярным весом, который содержит группы гидроксамовой кислоты или ее солей.
Предпосылки к созданию изобретения Практически универсальным процессом, используемым для производства оксида алюминия, является процесс Байера. В типичном промышленном процессе Байера бокситное сырье измельчают до мелкодисперсного состояния. Затем измельченное сырье поступает в смеситель для суспензии, в котором получают суспензию с 50% твердых частиц, с использованием отработанного раствора и с добавлением акустической соды. Эту бокситную суспензию затем разбавляют и пропускают через ряд автоклавов, где при температуре около 300 - 800oF (148,89 - 426,67oC) и давлении 100 - 2000 фунтов на квадратный дюйм (7,031 - 140,62 кг/см2) из руды, которая может содержать оксид алюминия как в форме тригидрата, так и моногидрата, извлекают 98% полностью готового оксида алюминия. Эффлюент из автоклавов пропускают через ряд испарительных резервуаров или резервуаров с продувкой или после нагрева и конденсации, в которых его возвращают в процесс в качестве варочной суспензии, охлаждают приблизительно до 230oF (110oC) и доводят давление до атмосферного. Раствор алюминатов, поступающий после операции испарения, содержит около 1 - 20% твердых частиц, представляющих собой нерастворимые остатки, которые остаются после взаимодействия между бокситной рудой и щелочным реагентом, используемым для вываривания руды, и нерастворимые компоненты, которые выпадают в осадок в процессе вываривания. Более крупные твердые частицы обычно удаляют, используя циклон типа "ловушки для песка". Для извлечения из раствора более мелких твердых частиц суспензию подают в центральный резервуар грязеотстойника (называемый также декантатором, концентратором остатка или концентратором шлама), где его обрабатывают таким коагулянтом, как полимер на основе полиакрилата. По мере того, как шлам оседает, осветленный раствор алюмината натрия, характеризуемый как "тощий" или "незрелый" раствор, перетекает через сливную перегородку в верхней части грязеотстойника и поступает на последующие этапы технологического процесса. Осевшие твердые частицы ("красный шлам") извлекают со дна грязеотстойника и пропускают через противоточный промывочный контур (называемый "последовательным рядом промывочных агрегатов") для последующей регенерации алюмината натрия и соды. Растворы алюмината, стекающий из отстойника, еще содержит, как правило, от 50 до ... алюмината и соды. Раствор алюмината, стекающий из отстойника, еще содержит, как правило, от 50 до 200 мг на литр суспендированных твердых частиц. Затем раствор обычно подвергают дальнейшему осветлению посредством фильтрации до получения фильтрата, содержащего 10 мг твердых частиц на литр раствора. Затем из фильтрата осаждают оксид алюминия в относительно чистой форме в виде кристаллов тригидрата оксида алюминия. Оставшуюся жидкую фазу или отработанный раствор возвращают на исходный этап вываривания и используют в качестве жидкого носителя руды, повторно добавляемой в составе с дополнительной порцией каустической соды. После пропуска через этап фильтрации уровень суспендированных твердых частиц должен быть достаточно низким, чтобы получить готовый оксид алюминия после этапа осаждения, который соответствовал бы всем промышленным стандартам. Вышеупомянутые нерастворимые компоненты отделяют от суспензии с относительно высокой скоростью с тем, чтобы обеспечить эффективность всего процесса Байера. Обычно это осуществляют в больших отстойниках, декантаторах, концентраторах остатка и т.п., как описано выше. Само отделение должно быть чистым и полным при лишь минимальном количестве остатка, остающегося в солюбилизированном растворе алюмината в виде диспергированной фазы. Диаметр отстойников, декантаторов, концентраторов остатка (или шлама) (на каждый из которых здесь и далее ссылаются как на "отстойник(и)") может превышать 49 м. Некоторые имеют многоярусную форму, однако в настоящее время уже изредка используют одноярусные устройства. В ходе процесса поступающий в отстойник(и) раствор подают в центр отстойника(ов), а осветленный раствор стекает по его периферии. Поступающий в отстойник раствор подают в отстойник(и) через питающую трубу, которая находится в расходном резервуаре, расположенном в центре верхней части отстойника. Поскольку раствор через отстойник течет радиально, то горизонтальная и вертикальная скорости становятся очень низкими, и твердые частицы, т. е. красный шлам, опускающийся в донную часть под давлением ускорения силы тяжести, оказывается таким образом выше, чем раствор. Чем быстрее скорость осаждения, тем большее количество материала можно переработать в отстойнике(ах). Раствор, сливающийся из верхней части отстойника(ов), содержит очень немного твердых частиц, тогда как нижний сток может содержать вплоть до 35% твердых частиц. Однако раствор, сливаемый из верхней части, содержит основное количество Al2O3, подлежащего извлечению как конечный продукт. Вращающийся механизм с установленными под углом лемехами обеспечивает медленное перемещение осевших твердых частиц по днищу отстойника(ов) к разгрузочной воронке, находящейся обычно в центре того же днища. Мелкодисперсные частицы подаваемого в отстойник раствора оседают очень медленно, если их оседание не ускоряют посредством добавления коагулянтов, которые предназначены для сцепления мелкодисперсных частиц в хлопья, которые часто имеют диаметр в несколько миллиметров. Отношение массы к силе лобового сопротивления при этом возрастает, заставляя хлопья оседать быстрее. Осевшие в отстойнике твердые частицы обрабатывают в противоточном промывочном контуре (последовательном ряде промывочных агрегатов), описанном выше, с последующим удалением из них красного шлама промывкой. Для этой цели применяют системы декантации, используя промывочный концентратор, подобный по конструкции отстойнику(ам). Операцию промывки выполняют за несколько этапов, например за десять (10), причем твердые частицы движутся в противотоке относительно промывочного потока для извлечения растворенных веществ, а стекающий раствор возвращается на повторный цикл после каждого этапа пропуска через последовательный ряд промывочных агрегатов на предшествующий этап. При добавлении коагулянтов на этапы последовательного ряда промывочных агрегатов извлечение твердых частиц возрастает, причем, как правило, известно, что различают коагулянты для более ранних этапов и, используемые на более поздних этапах, см. , например, патент США N 4678585, присоединенный к данному описанию в качестве ссылки. Сливаемый из отстойника(ов) раствор подлежит осветлению для получения как можно более чистого продукта. Сливаемый раствор подвергают так называемой завершающей фильтрации (иногда называемой чистовой отжимкой), посредством чего извлекают оставшиеся твердые частицы. Для этой цели используют также стационарные фильтры. Нормальной практикой является стремление извлечь твердые частицы вплоть до приблизительно 0,5 мг/л, чтобы обеспечить получение как можно более чистого продукта, поскольку конечный продукт используют для тех случаев, где чистота является существенной, например для зубной пасты. Снижение количества суспендированных твердых частиц в потоке, содержащем сток отстойника(ов) из процесса Байера и того, который поступает на начальные этапы последовательного ряда промывочных агрегатов, т.е. на первые этапы отделения, на которые вводят суспензию красного шлама из последнего отстойника, является главной проблемой в течение многих лет. К числу способов преодоления упомянутых выше проблем и существенного ускорения извлечения суспендированных твердых частиц из потоков процесса Байера, а также влияния на отделение более чистых компонентов, относятся способы, предложенные в патенте США N 4767540, опубликованном 30 августа 1988 г. В этом патенте предложено добавлять в потоки процесса Байера водорастворимый полимер, содержащий боковые группы гидроксамовой кислоты или ее солей, отдельно или совместно с анионным коагулянтом. В щелочной поток процесса Байера, содержащий алюминат, можно добавлять полимер, содержащий группы гидроксамовой кислоты, отдельно перед, после или совместно с анионным коагулянтом, т. е. с обычным полимером на основе полиакрилата. Установлено, что обработка уменьшает количество суспендированных твердых частиц в технологическом потоке по сравнению с известными в данной области техники процессами. Однако в упомянутом патенте США N 4767540 не было предложено использовать гидроксамированный полимер с более низким молекулярным весом вслед за смесью анионного коагулянта и гидроксамированного полимера с более высоким молекулярным весом, как предложено в настоящем изобретении. Краткое описание изобретения Недавно неожиданно обнаружено, что возникают преимущества, когда обрабатывают подаваемый раствор из первичного отстойника(ов) (или автоклавов с продувкой) в процессе Байера и/или подаваемый раствор на начальные этапы последовательного ряда промывочных агрегатов для контактирования упомянутого подаваемого раствора, во-первых, A) с полимером с более низким молекулярным весом, содержащим боковые группы гидроксамовой кислоты и/или группы солей гидроксамовой кислоты, после чего B) со смесью анионного коагулянта и, во-вторых, с полимером с более высоким молекулярным весом, содержащим группы гидроксамовой кислоты или ее солей. Введение добавок в такой последовательности обеспечивает в результате более чистый сток из отстойника, как показано, за счет более высокой скорости фильтрации и/или более эффективной коагуляции красного шлама в последовательном ряде промывочных агрегатов. Подробное описание изобретения Согласно настоящему изобретению предложен способ увеличения скорости фильтрации стока из отстойников и/или коагуляции на начальных этапах в последовательном ряде промывочных агрегатов в процессе Байера, по которому в подаваемый в отстойник раствор и/или на начальные этапы в последовательный ряд промывочных агрегатов добавляют а) растворимый в воде полимер с более низким молекулярным весом, содержащий группы гидроксамовой кислоты или ее соли, а вслед за этим b) смесь анионного коагулянта и второго полимера с более высоким молекулярным весом, содержащего группы гидроксамовой кислоты или группы ее солей, и извлечения полученных отфильтрованных твердых частиц. Более конкретно, заявленное изобретение относится к способу производства оксида алюминия в процессе Байера, включающему получение потока, поступающего в отстойники, и потоки, содержащие суспендированные твердые частицы, поступающие на начальные этапы последовательного ряда промывочных агрегатов, способ характеризуется тем, что включает I) смешивание с любым или с обоими потоками эффективного количества A) первого водорастворимого полимера, содержащего боковые группы гидроксамовой кислоты или ее солей и имеющего молекулярный вес приблизительно ниже 7000000, а затем B) эффективного количества смеси I) анионного водорастворимого акрилового коагулянта и II) второго водорастворимого полимера, содержащего боковые группы гидроксамовой кислоты или ее солей и имеющего более высокий молекулярный вес, чем у упомянутого первого полимера, для обеспечения коагуляции суспендированных твердых частиц, и смесь содержит приблизительно от 10 до 90 вес.% второго полимера и приблизительно от 90 до 10 вес.% анионного коагулянта, и 2) извлечение коагулированных суспендированных твердых частиц из потока или потоков. Предпочтительно добавление по A) и B) производят в поступающий в отстойники поток. При этом A) и B) добавляют в любой из потоков, поступающих на начальные этапы последовательного ряда промывочных агрегатов. Предпочтительно полимер, содержащий группу гидроксамовой кислоты или ее соли, представляет собой производное полимеров, содержащих боковые группы сложных эфиров, амидов, ангидридов или нитрилов. Анионные коагулянты, используемые в способе по настоящему изобретению, представляют собой полимер на основе акрилата, предпочтительно гомополимер акриловой кислоты или сополимер акриловой кислоты, содержащий, по меньшей мере, 80 % молярных акриловой кислоты или ее соли щелочного металла, щелочноземельного металла или аммониевой соли, или комбинации любых из перечисленных выше веществ. Примерами акриловых кислот, которые могут использоваться, являются акриловая кислота, метакриловая кислота и т.д. Могут быть использованы сополимеры и тримеры упомянутых акриловых кислот с сополимеризуемыми ненасыщенными сомономерами моноэтилена, такими как акриламид, метакриламид и т.п. Предпочтительно, чтобы анионный коагулянт представлял собой гомополимер или сополимер соли полиакриловой кислоты. Анионный коагулянт предпочтительно представляет собой полимер на основе акрилата, а полимеры, содержащие группу гидроксамовой кислоты или ее соли, являются производными полимеров, содержащих боковые группы сложных эфиров, амидов, ангидридов или нитрилов. Анионный коагулянт представляет собой полимер на основе акрилата, а полимер, содержащий группу гидроксамовой кислоты или ее соли, получен из полимера на основе амидов. Предпочтительно полимер на основе акрилата представляет собой полимер акриловой кислоты, а полимер на основе амидов представляет собой полимер акриламида. Предпочтительно коагулянт представляет собой полимер на основе акрилата, а полимеры, содержащие группы гексамовой кислоты или ее солей, являются производными акриламида. И водорастворимый анионный коагулянт, и водорастворимые гидроксамированные полимеры, подлежащие использованию по настоящему изобретению, должны быть достаточно стабильными, чтобы обеспечить эффективность при используемых условиях процесса Байера, например в условиях высоких температур и высокой щелочности, как правило 185 - 225oF (85 - 107,22oC), и полном содержании щелочи 80 - 4000 г/л (выраженном как эквивалент карбоната натрия). В способе по настоящему изобретению можно использовать любой водорастворимый полимер, содержащий группы гидроксамовых кислот и солей гидроксамовых кислот. Подходящие полимеры можно наилучшим образом охарактеризовать как те, что содержат боковые группы формулы (I):


Полимер G = гидроксамирован на 80%; мол. вес 700000
Полимер H = гидроксамирован на 20%; мол. вес 350000
Полимер I = гидроксамирован на 25%; мол. вес 10000000
Полимер J = гидроксамирован на 80%; мол. вес 100000
Эти данные ясно показывают, что изменение степени гидроксамирования и молекулярного веса гидроксамированного полимера с более низким молекулярным весом все же обеспечивают самые высокие скорости фильтрации сливаемого раствора. Пример 40
Следуя процедуре примера 12, за исключением того, что анионный коагулянт смеси был другим, промышленно выпускаемым полиакрилатом, имеющим средний молекулярный вес приблизительно 10 - 15 миллионов, при этом были получены аналогичные результаты. Пример 41
Анионный коагулянт примера 40 заменили сополимером акрилат натрия/акриламид при соотношении 90/10. Пример 42
Замена гидроксамированного полимера смеси C примера 13 на полимер, который был гидроксамирован на 25% и имел средневзвешенный молекулярный вес приблизительно 12 миллионов, дала в результате аналогичное увеличение скорости фильтрации. Пример 43
Снова следуя процедуре примера 12, за исключением того, что анионный коагулянт представлял собой гомополимер акрилата натрия, наблюдали аналогичные результаты. Примеры 44 - 72
Когда снова следовали процедуре примеров 1 - 29 с индивидуальным использованием добавок таблицы I, за исключением того, что в качестве загружаемой среды использовали поступающий на первый этап последовательного ряда промывочных агрегатов поток из промышленной установки для получения оксида алюминия по процессу Байера, то во всех случаях получили улучшение коагуляции в этих примерах, представляющих настоящее изобретение, по сравнению с другими сравнительными примерами.
Формула изобретения
РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2