Способ получения 3-изопропил(1н)бенз-2,1,3-тиадиазинон-4- диоксида-2,2
Описывается способ получения 3-изопропил(1Н)бенз-2,1,3-тиадиазинон-4-диоксида-2,2 путем внутримолекулярной циклизации N-(2-карбметоксифенил)-N'-изопропилсульфонилдиамида (I) с щелочным агентом, при этом реакцию проводят в безводной среде диметилформамида или диметилсульфоксида и в качестве щелочного агента используют смесь едкого кали и едкого натра. Технический результат - повышение выхода целевого продукта. 2 з.п. ф-лы.
Изобретение относится к способу получения 3-изопропил(1H)бенз-2,1,3-тиадиазинон-4-диоксида-2,2, применяемого в сельском хозяйстве в качестве гербицида для борьбы с сорной растительностью в посевах зерновых, сои, кукурузы, риса и ряда других культур.
Известен способ получения 3-изопропил(1H)бенз-2,1,3-тиадиазинон-4-диоксида-2,2 внутримолекулярной циклизацией N-(2-карбметоксифенил)-N'-изопропилсульфонилдиамида (I) едким натром в метаноле или метилатом натрия при температурах 60-80oC. Выход составляет 83-88% (SU 514571, 1976).
Проведение вышеописанной циклизации в водно-спиртовой среде может приводить к снижению выхода целевого продукта (до 40%) из-за гидролиза сложноэфирной группировки в (I) с образованием карбоксильной группы, не способной циклизоваться в щелочной среде (DE 1542836, 1971; DE 2105687, 1981). Для получения стабильно высокого выхода 3-иэопропил(1H)бенз-2,1,3-тиадиазинон-4-диоксида-2,2 предлагается способ его синтеза из диамида (I) в безводной среде диметилформамида или диметилсульфоксида с щелочным агентом, который представляет собой смесь едкого кали и едкого натра, где содержание едкого натра может изменяться от 0 до 25%. Соотношение диамида (I) и щелочного агента составляет 1:(0,5-0,6) (вес), процесс проводят при температурах 80-100oC в течение 0,5-1 ч. Техническим результатом изобретения является стабильный выход целевого продукта на уровне 94-98%. Сущность предлагаемого изобретения иллюстрируется следующими примерами. Пример 1. В 50 мл диметилформамида загружают 10,0 г диамида (I) (0,037 м), 5,0 г едкого кали (0,088 м) и перемешивают при температуре 80oC в течение 30 мин. Затем растворитель отгоняют, остаток обрабатывают 100 мл воды и подкисляют 16 мл 20% соляной кислоты до pH=1. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат. Получают 8,4 г продукта, выход 95% от теории. Т.пл.=137-138oC. Здесь и далее депрессии с эталоном не имеет. Пример 2. В 50 мл диметилформамида загружают 10,0 г диамида (I) (0,037 м), 4 г едкого кали (0,07 м) и 1 г едкого натра (0,025 м) и перемешивают при температуре 90oC в течение 1 ч. Затем растворитель отгоняют, остаток обрабатывают 100 мл воды и подкисляют 16 мл 20% соляной кислоты до pH=1. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат. Получают 8,6 г продукта, выход 97%. Т.пл.=137-139oC. Пример 3. В 50 мл диметилсульфоксида загружают 10,0 г диамида (I) (0,037 м), 4 г едкого кали (0,07 м) и перемешивают при температуре 85oC в течение 45 мин. Затем растворитель отгоняют, остаток обрабатывают 100 мл воды и подкисляют 16 мл 20% соляной кислоты до pH=1. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат. Получают 8,35 г продукта, выход 94%. Т.пл.=137-138oC. Пример 4. В 50 мл диметилсульфоксида загружают 10,0 г диамида (I) (0,037 м), 4 г едкого кали (0,07 м) и 1 г едкого натра (0,025 м) и перемешивают при температуре 100oC в течение 1 ч. Затем растворитель отгоняют, остаток обрабатывают 100 мл воды и подкисляют 16 мл 20% соляной кислоты до pH=1. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат. Получают 8,7 г продукта, выход 98%. Т.пл.=138-139oC. Источники информации 1. Пат. СССР N 514571, C 07 D, 285/14, 1974. 2. Пат. ФРГ N 1542836, A 01 N 9/16, 1971. 3. Пат. ФРГ DE 2105687, C2, C 07 D, 285/16.Формула изобретения
1. Способ получения 3-изопропил(1Н)бенз-2,1,3-тиадиазинон-4-диоксида-2,2, осуществляемый внутримолекулярной циклизацией N-(2-карбметоксифенил)-N'-изопропилсульфонилдиамида (I) с щелочным агентом, отличающийся тем, что реакцию проводят в безводной среде диметилформамида или диметилсульфоксида и в качестве щелочного агента используют смесь едкого кали и едкого натра. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что соотношение N-(2-карбметоксифенил)-N'-изопропилсульфонилдиамида (I) и щелочного агента составляет 1 : (0,5-0,6) (по весу). 3. Способ по п.1, отличающийся тем, что используют смесь едкого кали и едкого натра, в которой содержание едкого натра находится в пределах 0 - 25%.
Похожие патенты:
Изобретение относится к области новых биологически активных соединений
Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 2,4.5-эамещенных 4Н-1,3,4-тиадиазинов ф-лы Ј-СН C(Ri)-N( C(R), где R ацетил , фенил, этоксикарбонил; RI -фенил, n-толил, п-бромфенил, n-этоксифенил, которые используют для получения термореактивных смол и изолирующих материалов в фотографических материалах и в качестве блескообразующих добавок Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии
Изобретение относится к арилалкилтиадиазинонам формулы (I) где R1 и R2 каждый, независимо друг от друга, обозначает H или A; R3 и R4 каждый независимо друг от друга, обозначает -OH, -OR10, -S-R10, -SO-R10, -SO2-R10, Гал, метилендиокси-группу, -NO2- NH2, HHR10 или -NR10R11; R5 обозначает незамещенный или одно- или двухкратно замещенный с помощью R6 и/или R7 фенильный остаток; Q отсутствует или обозначает алкилен с 1-6 C-атомами; R6 и R7 каждый, независимо друг от друга, обозначает -NH2, -NR8R9, -NHR10, -NR10R11, -NO2, Гал, -CN, -OA, -COOH или -COOA; R8 и R9 каждый, независимо друг от друга, обозначает H; ацил с 1-8 C-атомами; который может быть замещен 1-5 атомами фтора и/или хлора; -COOA, -S-A, -SO-A, -SO2A, -CONH2, -CONHA, -CONA2, -CO-COOH, -CO-COOA, -CO-CONH2, -CO-CONHA или -CO-CONA2; A обозначает алкил с 1-6 C-атомами, который может быть замещен 1-5 атомами фтора и/или хлора; R10 и R11 каждый, независимо друг от друга, обозначает A, циклоалкил с 3-7 C-атомами, метиленциклоалкил с 4-8 C-атомами или алкенил с 2-8 C-атомами; и Гал обозначает фтор, хлор, бром или иод; а также к их физиологически приемлемым солям
Изобретение относится к новым биологически активным соединениям, которые способны модулировать фармакологическую реакцию одного или нескольких опиоидных рецепторов, выбранных из ORL-1 и рецепторов
Изобретение относится к новым 2-циклоалкилимино-5-(4-нитрофенил)-1,3,4-тиадиазинам общей формулы I: где пиперидино; пирролидино; метилпиперазино; гексаметиленимино, которые обладают биологической активностью против вирусов оспы
Изобретение относится к области органического синтеза
Изобретение относится к производным 1,3,4-тиадиазолинов (I), тиадиазинонов (II) и тиадиазепинов (III), полученным на основе тиогидразидов оксаминовых кислот, которые могут быть использованы для подавления патогенных бактерий, в частности воздействовать на систему секреции III типа у патогенов, общей формулы: где R представляет собой Н; R1 представляет собой Н, пиридинил; фенил, замещенный алкилом С1-С5, Hal, СF3; группу , где Х представляет собой S, замещенную алкилом С1-С5, COOR4; R2, R3 представляют собой алкил С1-С5, пиридинил, фенил, замещенный Hal, ОН, OR4 , a R4 представляет собой незамещенный алкил С1-С4
