Смазочное масло для холодильников компрессионного типа (варианты)

 

Смазочное масло в качестве основного компонента содержит соединение поливинилового эфира, которое содержит структурный фрагмент общей формулы (I) или соединение поливинилового эфира, которое содержит структурные фрагменты, формул (I) и (II), или смесь этих соединений поливинилового эфира. Молярное отношение углерод/кислород в указанных соединениях поливинилового эфира составляет величину 4,2-7,0. Другим вариантом является смазочное масло, содержащее в качестве основного компонента соединение поливинилового эфира, которое содержит структурные звенья, оба из которых представлены общей формулой (I), но которые отличаются значениями R⁵. Смазочное масло для холодильников компрессионного типа отличается прекрасной совместимостью с фторуглеводородами, такими, как 1,1,1,2-тетрафторэтан, и хлорфторуглеводородами, которые можно использовать в качестве хладагентов для замены соединений, вызывающих загрязнения окружающей среды, таких, как дихлордифторметан; они демонстрируют низкую гигроскопичность и прекрасную стабильность и смазочные свойства. 4 с. и 15 з.п. ф-лы, 10 табл.

Изобретение относится к новому смазочному маслу для холодильников компрессионного типа. Более конкретно, настоящее изобретение относится к смазочному маслу для холодильников компрессионного типа, которое содержит поливиниловый простой эфир, отличающийся прекрасной совместимостью с водородсодержащими соединениями Флона /Flon/ /"Соединения Флона" означают хлорфторуглерод /CFC/, фторуглеводород /HFC/ и хлорфторуглеводород /HCFC/, такие, как 1,1,1,2-тетрафторэтан, дифторметан и пентафторэтан /обозначаемые как Флон 134a, Флон 32 и Флон 125, соответственно, здесь и далее/ и т.п., которые можно использовать в качестве хладагента для замены соединений, вызывающих загрязнение окружающей среды, таких, как дихлорфторэтан /здесь и далее именуемый как Флон 12/ и т.п., а также аммиак, демонстрирующему прекрасную стабильность и смазочные свойства, низкую гигроскопичность, и обеспечивающему объемное внутреннее сопротивление 10¹² Омсм или более при температуре 80^oC.

Холодильники компрессионного типа обычно снабжены компрессором, конденсатором, расширительным клапаном и испарителем, и сконструированы таким образом, что смешанные жидкости хладагента и смазочного масла циркулируют в замкнутой системе. Температура высока в компрессоре и низка в охлаждающей камере - это обычно для холодильников компрессионного типа, хотя условия могут отличаться в зависимости от типа установки, и обычно бывает необходимо, чтобы хладагент и смазочное масло циркулировали в системе так, чтобы не происходило фазового разделения в широком интервале температур, а также в широком интервале отношений хладагент/смазочное масло холодильников. Если фазовое разделение происходит во время работы холодильника, это сильно ухудшает эффективность и срок службы аппарата. Так, например, если фазовое разделение хладагента и смазочного масла происходит в частях компрессора, ухудшается смазка движущихся частей, что приводит к истиранию и существенному уменьшению срока службы холодильника. Если фазовое разделение происходит в испарителе, эффективность теплообмена снижается из-за присутствия смазочного масла с высокой вязкостью.

Так как смазочное масло для холодильников используют для смазки движущихся частей холодильников, естественно, очень важна такая характеристика, как смазывающая способность масла. В частности, из-за того, что температура в компрессоре высока, важна такая характеристика как вязкость, так как необходимо, чтобы масляная пленка, необходимая для смазки, сохранялась на трущихся поверхностях. Необходимая вязкость отличается в зависимости от типа используемого компрессора и рабочих условий, и обычно предпочтительно, чтобы вязкость /кинематическая вязкость/ смазочного масла до смешивания с хладагентом составляла 5-1000 сантистокс при 40^oC. Если вязкость ниже указанного интервала, пленка масла становится слишком тонкой и эффективность смазки недостаточна. Если вязкость выше этого интервала, снижается эффективность теплообмена.

Электрический холодильник имеет мотор и компрессор, смонтированные как единое целое, и необходимо, чтобы смазочное масло для них обладало высокими электроизоляционными характеристиками. Обычно, необходимо объемное внутреннее сопротивление 10¹² Омсм или выше при 80^oC. Если сопротивление ниже этого значения, возникает возможность утечки тока.

Более того, для смазочных масел требуется низкая гигроскопичность и высокая стабильность. Так, например, если смазочное масло обладает высокой гигроскопичностью, возникает возможность реакции воды с органическими материалами с образованием соединений, вызывающих образование осадка. Если в результате гидролиза или тому подобных реакций образуются органические кислоты, возникает тенденция образования коррозии и истирания агрегата, хотя степень коррозии и истирания будет зависеть от количества органических кислот.

До настоящего времени в качестве хладагента для компрессорного типа холодильников использовали, главным образом, Флон 12, а в качестве смазочного масла различные типы минеральных масел и синтетических масел, которые удовлетворяли описанным ранее предъявляемым требованиям. Однако Флон 12 является хладагентом, применение которого наиболее жестко запрещается во всем мире из-за того, что он загрязняет окружающую среду, а именно приводит к разрушению озонового слоя. По этой причине такие водородсодержащие соединения Флона, как Флон 134a, Флон 32 и Флон 125 привлекают внимание в качестве новых типов хладагентов. Содержащие водород фтороуглеводороды, особенно Флон 134a, Флон 32 и Флон 125, предпочтительны для компрессионного типа холодильников в качестве хладагентов, так как они обладают слабой способностью разрушать озоновый слой и могут заменить Флон 12 при минимальных изменениях в устройстве холодильников, которые до сих пор использовались.

Если Флон 134a, Флон 32, Флон 125 или смеси этих соединений будут использоваться в качестве хладагентов для компрессионного типа холодильников вместо Флона 12, естественно, понадобится смазочное масло, обладающее хорошей совместимостью с водородсодержащими соединениями Флона, такими, как Флон 134a, Флон 32, Флон 125 и т.п., и с хорошими смазочными свойствами, которое удовлетворяло бы указанным ранее требованиям. Однако, смазочные масла, которые до сих пор использовались в сочетании с Флоном 12, не обладают достаточно хорошей совместимостью с водородсодержащим Флоном, таким, как Флон 134a, Флон 32, Флон 125 и т.п., поэтому необходимо новое смазочное масло, которое подходило бы для этих соединений. Если использовать новое смазочное масло, то желательно, чтобы не понадобились серьезные изменения в конструкции существующих установок. Вовсе нежелательно, чтобы из-за использования нового смазочного масла пришлось бы вносить серьезные изменения в конструкцию современных холодильников.

Были известны смазочные масла, совместимые с Флоном 134a, например, смазочные масла на основе полиоксиалкиленгликолей. Такие смазочные масла раскрыты например, в описании N 17463 /октябрь 1978/, в описании патента США N 4755316, в выкладке японского патента N Heisei 1/1989/-256594, Heisei 1/1989/-259093, Heisei 1/1989/-259094, Heisei 1/1989/-271491, Heisei 2/1990/-43290, Heisei 2/1990/-84491, Heisei 2/1990/-132176 до 132178, Heisei 2/1990/-132179, Heisei 2/1990/-173195, Heisei 2/1990/-180986 до 180987, Heisei 2/1990/-182780 до 182781, Heisei 2/1990/-242888, Heisei 2/1990/-258895, Heisei 2/1990/-269195, Heisei 2/1990/-272097, Heisei 2/1990/-305893, Heisei 3/1991/-282296, Heisei 3/1991/-33193, Heisei 3/1991/-103496 до 103497, Heisei 3/1991/-50297, Heisei 3/1991/-52995, Heisei 3/1991/-70794 до 70795, Heisei 3/1991/-79696, Heisei 3/1991/-106992, Heisei 3/1991/-109492, Heisei 3/1991/-121195, Heisei 3/1991/-205492, Heisei 3/1991/-231992, Heisei 3/1991/-231994, Heisei 4/1992/15295, Heisei 4/1992/-39394 и Heisei 4/1992/-41591 до 41592. Однако, смазочные масла на основе полиоксиалкиленгликолей обычно отличаются низким объемным внутренним сопротивлением, и до сих пор не известно примеров масла, которое удовлетворяло бы требованию величины 10¹² Омсм при или более чем при 80^oC.

В качестве соединений, обладающих совместимостью с Флоном 134a помимо смазочных масел, на основе полиоксиалкиленгликолей, раскрыты смазочные масла на основе сложных эфиров в патентной выкладке Великобритании N 2216541, WO N 6979 /1990/, в выкладке патентной заявки Японии N Heisei 2/1990/-276894, Heisei 3/1991/-128992, Heisei 3/1991/-88892, Heisei 3/1991/-179091, Heisei 3/1991/-252497, Heisei 3/1991/-275799, Heisei 4/1992/-4294 и Heisei 4/1992/-20597 и в описании патента США N 5021179. Однако, в смазочных маслах на основе сложных эфиров неизбежно образуются карбоновые кислоты, что вызывает коррозию аппаратуры. Так, например, в кондиционерах для автомобилей используют резиновые шланги. Смазочные масла на основе сложных эфиров нельзя использовать, так как влага может проникать через резиновые шланги. В электрических холодильниках не существует возможности для смешивания с влагой в процессе работы.

Однако, смазочное масло используют в течение длительного промежутка времени без замены на новое масло, и почти вся влага, которая присутствует в момент запуска расходуется в гидролизе, что вызывает проблемы. Из-за изложенных выше проблем необходимы значительные модификации существующих установок или аппаратов для их производства для использования смазочных масел на основе сложных эфиров в холодильниках компрессионного типа. Поэтому смазочные масла на основе сложных эфиров нежелательны. В качестве смазочного масла на основе сложного эфира для холодильников, отличающегося высокой устойчивостью к гидролизу, масляная композиция для холодильников, отличающаяся тем, что содержит эпоксидное соединение, раскрыта в Японской патентной заявке /открытая выкладка/ N Heisei 3/1991/-275799. Однако, устойчивость масляной композиции для холодильников по отношению к гидролизу проявляется за счет того, что эпоксигруппа в композиции превращается в спирт за счет реакции с водой. Если содержание воды велико, возникает возможность того, что свойства масляной композиции для холодильников в значительной степени изменятся за счет этой реакции. Даже если содержание воды низко, образующийся в реакции спирт вызывает реакцию трансэтерификации, и снова возникает возможность того, что масляная композиция для холодильников в значительной степени изменится. Таким образом, раскрытая ранее масляная композиция также нежелательна.

Можно упомянуть также смазочные масла на основе карбонатов, раскрытые в патентной выкладке Японии Heisei 3/1991/-149295, в Европейском патенте N 421298 и в японской патентной выкладке Heisei 3/1991/-217495, Heisei 3/1991/-247695, Heisei 4/1992/-18490 и Heisei 4/1992/-63893/. Однако, смазочные масла на основе карбонатов также не лишены проблем гидролиза по аналогии со смазочными маслами на основе сложных эфиров.

Таким образом, в существующей в настоящее время реальной ситуации до сих пор не раскрыты смазочные масла для холодильников компрессионного типа, которые обладали бы прекрасной совместимостью с водородсодержащими соединениями Флона, такими, как Флон 134a, Флон 32 и Флон 125, демонстрирующими прекрасную стабильность и смазочные характеристики, отличающиеся низкой гигроскопичностью, и отличающиеся объемным внутренним сопротивлением 10¹² Омсм при температуре 80^oC. Разработка такого смазочного масла очень нужна.

Целью настоящего изобретения является создание, в ответ на насущную необходимость, смазочного масла для холодильников компрессионного типа, обладающего прекрасной совместимостью в широком интервале применимых температур с такими водородсодержащими соединениями Флона, как Флон 134a, Флон 32 и Флон 125, которые можно использовать в качестве хладагента для замены сильно разлагаемых соединений, вызывающих загрязнения окружающей среды, таких, как Флон 12 и т.п., а также аммиак, демонстрирующего низкую гигроскопичность, и характеризующегося объемным внутренним сопротивлением 10¹² Омсм при температуре 80^oC. Как указано ранее, "соединение Флона" относится к хлорфторуглероду /CFC/, фторуглеводороду /HFC/ и хлорфторуглеводороду /HCFC/ в общем, Флон 134a, Флон 32 и Флон 125 также таковы, как определены ранее.

В результате интенсивных исследований для разработки смазочного масла для холодильников компрессионного типа, обладающего нужными свойствами, описанными выше, было обнаружено, что этой цели можно достичь с помощью смазочного масла содержащего соединение поливинилового эфира с определенной структурой, или соединения поливинилового эфира с определенной структурой и содержащего углерод и кислород в конкретном интервале молярных отношений, как основных его компонент. Настоящее изобретение осуществлено на основании открытия.

Так, в настоящем изобретении предложено смазочное масло (I) для холодильников компрессионного типа, содержащее в качестве основной компоненты соединение поливинилового эфира (I), которое содержит структурное звено, представленное общей формулой где R¹, R² и R³ каждый представляет атом водорода или углеводородную группу, содержащую от 1 до 8 атомов углерода, и могут быть одинаковы или отличаться друг от друга, R⁴ представляет двухвалентную углеводородную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода или двухвалентную углеводородную группу, содержащую атом кислорода эфирной связи и от 2 до 20 атомов углерода, R⁵ представляет углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, m представляет целое число в интервале от 0 до 10, R¹ до R⁵ могут быть одинаковы или различны в структурных звеньях, а R⁴O могут быть одинаковы или различны, если структурное звено содержит несколько R⁴O, причем молярное отношение углерод/кислород в соединении поливинилового эфира составляет величину от 4,2 до 7,0; Смазочное масло /2/ для холодильников компрессионного типа, которое содержит в качестве основной компоненты соединение поливинилового эфира /2/ содержащее структурные звенья, представленные формулой /I/, и в котором структурные звенья содержат структурное звено /i/, представленное общей формулой /I/, где R⁵ представляет углеводородную группу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода, и структурное звено /ii/, представленное общей формулой /I/, в которой R⁵ представляет углеводородную группу, содержащую от 3 до 20 атомов углерода, причем R⁵ в указанных двух структурных звеньях отличаются друг от друга; смазочное масло /3/ для холодильников компрессионного типа содержащее в качестве основной компоненты соединение поливинилового эфира /3/, содержащее блок-сополимер или статистический сополимер, который содержит структурное звено /a/, представленное общей формулой /I/, и структурное звено /b/, представленное формулой /II/: где R⁶ до R⁹ каждый представляют атом водорода или углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, и могут быть одинаковы или отличаются друг от друга, и могут быть одинаковы или различны среди структурных звеньев, причем этот блок-сополимер или статистический сополимер имеет молярное отношение углерод/кислород в интервале от 4,2 до 7,0; и смазочное масло /4/ для холодильников компрессионного типа, содержащее в качестве основной компоненты смесь /A/ соединения поливинилового эфира /1/, которое содержит структурное звено представленное общей формулой /I/, в котором молярное отношение углерод/кислород составляет величину от 4,2 до 7,0, и /B/ соединение поливинилового эфира /3/, содержащее блок-сополимер или статистический сополимер, который содержит структурное звено /a/, представленное общей формулой /I/ и структурное звено /b/, представленное общей формулой /II/, в котором молярное отношение углерод/кислород составляет величину от 4,2 до 7,0.

Описание предпочтительных вариантов Смазочное масло /1/ настоящего изобретения содержит соединение поливинилового эфира /1/, содержащее структурное звено, представленное общей формулой /I/ в качестве его основной компоненты.

В общей формуле /I/, R¹, R² и R³ каждый представляет атом водорода или углеводородную группу, содержащую от 1 до 8 атомов углерода, и могут быть одинаковы или отличаться друг друга. Конкретные примеры указанной выше углеводородной группы включают такие алкильные группы, как метильная группа, этильная группа, н-пропильная группа, изопропильная группа, н-бутильная группа, изобутильная группа, втор-бутильная группа, трет-бутильная группа, различные типы пентильных групп, различные типы гексильных групп, различные типы гептильных групп и различные типы октильных групп; такие циклоалкильные группы, как циклопентильная группа, циклогексильная группа, различные типы метилциклогексильных групп, различные типы этилциклогексильных групп, различные типы диметилциклогексильных групп и т.п.; такие арильные группы, как фенильная группа, различные типы метилфенильных групп, различные типы этилфенильных групп и различные типы диметилфенильных групп; такие аралкильные группы, как бензильная группа, различные типы фенилэтильных групп и различные типы метилбензильных групп. Наиболее предпочтителен случай, когда R¹, R² и R³ все представляют атомы водорода.

R⁴ в общей формуле /I/ представляет двухвалентную углеводородную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, или двухвалентную углеводородную группу, содержащую атом кислорода эфирной связи и содержащую от 2 до 20 атомов углерода. Примеры указанных ранее двухвалентных групп включают такие двухвалентные алифатические группы, как метиленовая группа, этиленовая группа, фениленэтиленовая группа, 1,2-пропиленовая группа, 2-фенил-1,2-пропиленовая группа, 1,3-пропиленовая группа, различные типы бутиленовых групп, различные типы пентиленовых групп, различные типы гексиленовых групп, различные типы гептиленовых групп, различные типы октиленовых групп, различные типы нониленовых групп, и различные типы дециленовых групп; алициклические группы, содержащие два положения связывания на алициклическом углеводороде, такие, как циклогексан, метилциклогексан, этилциклогексан, диметилциклогексан, пропилциклогексан и т.п.; такие двухвалентные ароматические углеводороды, как различные типы этиленфениленовых групп, различные типы диметилфениленовых групп, различные типы нафтиленовых групп и т.п.; алкилароматические группы, с одним одновалентным связывающим положением на каждой из алкильной и ароматической частей алкилароматических углеводородов, таких, как толуол, ксилол, этилбензол и т.п.; и алкилароматические группы с положениями связей на частях алкильных групп полиалкилароматических углеводородов, таких, как ксилол, диэтилбензол и т.п. Наиболее предпочтительны алифатические группы, содержащие от 2 до 4 атомов углерода.

Предпочтительные примеры двухвалентных углеводородных групп, содержащих атом кислорода эфирной связи и от 2 до 20 атомов углерода, включают метоксиметиленовую группу, метоксиэтиленовую группу, метоксиметилэтиленовую группу, 1,1-бисметоксиметилэтиленовую группу, 1,2-бисметоксиметилэтиленовую группу, этоксиметилэтиленовую группу, /2-метоксиэтокси/метилэтиленовую группу, /1-метил-2-метокси/метилэтиленовую группу и т.п. В общей формуле /I/ m указывает число повторяющихся R⁴O, а среднее из m находится в интервале от 0 до 10, предпочтительно, от 0 до 5. R⁴O могут быть одинаковы или могут отличаться друг от друга, если структурное звено содержит несколько R⁴O.

В общей формуле /I/ R⁵ представляет углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода. Примеры описанных ранее углеводородных групп включают алкильные группы; такие, как метильная группа, этильная группа, н-пропильная группа, изопропильная группа, н-бутильная группа, изобутильная группа, втор-бутильная группа, трет-бутильная группа, различные типы пентильных групп, различные типы гексильных групп, различные типы гептильных групп, различные типы октильных групп, различные типы нонильных групп и различные типы децильных групп; такие циклоалкильные группы, как циклопентильная группа, циклогексильная группа, различные типы метилциклогексильных групп, различные типы этилциклогексильных групп, различные типы пропилциклогексильных групп, различные типы диметилциклогексильных групп и т.п.; такие арильные группы, как фенильная группа, различные типы метилфенильных групп, различные типы этилфенильных групп, различные типы диметилфенильных групп, различные типы пропилфенильных групп, различные типы триметилфенильных групп, различные типы бутилфенильных групп, различные типы нафтильных групп и т.п.; и арилалкильные группы, такие, как бензильная группа, различные типы фенилэтильных групп, различные типы метилбензильных групп, различные типы фенилпропильных групп и различные типы фенилбутильных групп.

R¹ - R⁵ могут быть одинаковы или различны в структурных звеньях. Это означает, что соединение поливинилового эфира, на основе которого создано смазочное масло настоящего изобретения, включает сополимер, в котором некоторые или все R¹-R⁵ различны в структурных звеньях.

Смазочное масло /2/ для холодильников компрессионного типа настоящего изобретения содержит в качестве основной компоненты соединение поливинилового эфира /2/, содержащее сополимер, содержащий структурные звенья, представленные общей формулой /I/. Структурные звенья содержат далее структурное звено /i/, представленное общей формулой /I/, в которой R⁵ представляет углеводородную группу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода, и структурное звено /ii/, представленное общей формулой /I/, в которой R⁵ представляет углеводородную группу, содержащую от 3 до 20, предпочтительно, от 3 до 10, более предпочтительно, от 3 до 8 атомов углерода. Однако, сополимер, в котором соответствующие R⁵ группы в двух типах структурных звеньев описанных ранее, одинаковы, не включен в соединение поливинилового эфира /2/. R¹ - R⁶ и m в общей формуле /I/ соединения поливинилового эфира /2/ аналогичны соединениям поливинилового эфира /1/.

В качестве углеводородной группы, содержащей от 1 до 3 атомов углерода, представленной R⁵, наиболее предпочтительна этильная группа. В качестве углеводородной группы, содержащей от 3 до 20 атомов углерода, представленной R⁵, наиболее предпочтительна изобутильная группа. Предпочтительно, чтобы соединение поливинилового эфира настоящего изобретения содержало сополимер, содержащий структурное звено /i/, которое содержит углеводородную группу, содержащую от 1 до 2 атомов углерода, и представленную R⁵, и структурное звено /ii/, которое содержит углеводородную группу, содержащую от 3 до 20 атомов углерода, представленную R⁵, в таких количествах, что молярное отношение структурного звена /i/ к структурному звену /ii/ составляет от 5:95 до 95:5, предпочтительно, от 20:80 до 90:10. Если это молярное отношение находится вне указанного интервала значений, совместимость с хладагентом оказывается недостаточной, а гигроскопичность слишком высокой.

Сополимер, который используют в качестве соединения поливинилового эфира /2/, который содержит структурное звено, представленное общей формулой /I/, обеспечивает эффективное улучшение смазочных свойств, изоляционных свойств и гигроскопичности, и при этом оказываются соблюденными требования совместимости. Если используют сополимер, свойства смазочного масла, содержащего соединение поливинилового эфира можно контролировать до нужного уровня за счет выбора типа мономера, который используют в качестве материала, типа инициатора, соотношения звеньев мономера в сополимере. Поэтому, использование сополимера обеспечивает то преимущество, что можно легко получить смазочное масло в соответствии с настоящим изобретением, отвечающее требованиям совместимости, смазочным характеристикам и т.п., которые могут быть различными в зависимости от типа компрессора в системе холодильника или в системе воздушного кондиционера, материала смазываемых частей, способности охлаждения, и типа хладагента.

Соединения поливинилового эфира /1/ и /2/, которые содержатся в смазочном масле /1/ для холодильников компрессионного типа настоящего изобретения и смазочного масла /2/ для холодильников компрессионного типа настоящего изобретения, соответственно, оба содержат структурные звенья, представленные формулой /I/. Число повторяющихся структурных звеньев /что соответствует степени полимеризации/ можно соответствующим образом выбрать в соответствии с нужной кинематической вязкостью. Число повторяющихся звеньев обычно выбирают таким образом, чтобы кинематическая вязкость при 40^oC составляла, предпочтительно, от 5 до 1000 сантистокс, более предпочтительно, от 7 до 300 сантистокс. Для соединений поливинилового эфира /1/ необходимо, чтобы молярное соотношение углерод/кислород в соединении поливинилового эфира составляло бы величину от 4,2 до 7,0. Если это молярное отношение будет меньше чем 4,2, будет высока гигроскопичность. Если это молярное отношение будет выше чем 7,2, понизится совместимость с соединениями Флона.

Смазочное масло /3/ для компрессионного типа холодильников настоящего изобретения содержит в качестве его основного компонента соединение поливинилового эфира /3/, содержащее блок-сополимер или статистический сополимер, который содержит структурное звено /a/, представленное общей формулой /I/ и структурное звено /b/, представленное общей формулой /II/.

В общей формуле /II/ R⁶ - R⁹ представляют каждый атом водорода или углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, и могут быть одинаковы, или могут отличаться друг от друга. Примеры углеводородных групп, содержащих от 1 до 20 атомов углерода, включают группы, аналогичные тем, которые указаны ранее в качестве примеров для R⁵ в общей формуле /I/. R⁶ - R⁹ могут быть одинаковы, или могут отличаться по структурным звеньям.

Степень полимеризации соединения поливинилового эфира /3/, содержащего блок-сополимер или статистический сополимер, который содержит структурное звено, представленное общей формулой /I/ и структурное звено, представленное общей формулой /II/, можно удобно выбирать в соответствии с нужной кинематической вязкостью. Степень полимеризации выбирают таким образом, чтобы кинематическая вязкость при 40^oC была, предпочтительно, от 5 до 1000 сантистокс, более предпочтительно, от 7 до 300 сантистокс. Необходимо также, чтобы молярное отношение углерод/кислород в блок-сополимере или статистическом сополимере было от 4,2 до 7,0. Если молярное отношение меньше чем 4,2, тогда высока гигроскопичность. Если молярное отношение больше 7,0, тогда снижается совместимость с соединениями Флона.

Смазочное масло /4/ для холодильников компрессионного типа настоящего изобретения содержит в качестве своего основного компонента смесь /A/ соединения поливинилового эфира /1/, описанного ранее, и /B/ соединение поливинилового эфира /3/, описанное ранее.

Соединение поливинилового эфира /1/ и соединение поливинилового эфира /3/, содержащиеся в смазочном масле /4/ настоящего изобретения, можно получить в результате полимеризации соответствующего мономера винилового эфира и за счет сополимеризации соответствующего углеводородного мономера, содержащего олефиновую двойную связь, и соответствующего мономера винилового эфира соответственно. Мономер винилового эфира, который можно здесь использовать, является соединением, представленным общей формулой /VIII/:
где R¹, R², R³, R⁴, R⁵ и m имеют указанные ранее значения. В качестве мономера винилового эфира можно использовать различные типы соединений винилового эфира, соответствующие соединению поливинилового эфира /1/ и соединению поливинилового эфира /2/. Примеры соединений винилового эфира включают: винилметиловый эфир, винилэтиловый эфир, винил-н-пропиловый эфир, винилизопропиловый эфир, винил-н-бутиловый эфир, винилизобутиловый эфир, винил-втор-бутиловый эфир, винил-трет-бутиловый эфир, винил-н-пентиловый эфир, винил-н-гексиловый эфир, винил-2-метоксиэтиловый эфир, винил-2-этоксиэтиловый эфир, винил-2-метокси-1-метилэтиловый эфир, винил-2-метокси-2-метиловый эфир, винил-3,6-диоксигептиловый эфир, винил-3,6,9-триоксадециловый эфир, винил-1,4-диметил-3,6-диоксагептиловый эфир, винил-1,4,7-триметил-3,6,9-триоксадециловый эфир, винил-2,6-диокса-4-гептиловый эфир, винил-2,6,9-триокса-4-дециловый эфир, 1-метоксипропен, 1-этоксипропен, 1-н-пропоксипропен, 1-изопропоксипропен, 1-н-бутоксипропен, 1-изобутоксипропен, 1-втор-бутоксипропен, 1-трет.-бутоксипропен, 2-метоксипропен, 2-этоксипропен, 2-н-пропоксипропен, 2-изопропоксипропен, 2-н-бутоксипропен, 2-изо-бутоксипропен, 2-втор-бутоксипропен, 2-трет.-бутоксипропен, 1-метокси-1-бутен, 1-этокси-1-бутен, 1-н-пропокси-1-бутен, 1-изопропокси-1-бутен, 1-н-бутокси-1-бутен, 1-изобутокси-1-бутен, 1-втор-бутокси-1-бутен, 1-трет-бутокси-1-бутен, 2-метокси-1-бутен, 2-этокси-1-бутен, 2-н-пропокси-1-бутен, 2-изопропокси-1-бутен, 2-н-бутокси-1-бутен, 2-изобутокси-1-бутен, 2-втор-бутокси-1-бутен, 2-трет. -бутокси-1-бутен, 2-метокси-2-бутен, 2-этокси-2-бутен, 2-н-пропокси-2-бутен, 2-изопропокси-2-бутен, 2-н-бутокси-2-бутен, 2-изобутокси-2-бутен, 2-втор-бутокси-2-бутен, 2-трет.-бутокси-2-бутен и т.п. Эти мономеры виниловых эфиров можно получить любым обычным способом.

Углеводородный мономер, содержащий олефиновую двойную связь является соединением, представленным общей формулой /IX/:

где R⁶ - R⁹ имеют указанные ранее значения. Примеры углеводородных мономеров включают: этилен, пропилен, различные типы бутена, различные типы пентена, различные типы гексена, различные типы гептена, различные типы октена, диизобутилен, триизобутилен, стирол, различные типы алкилзамещенного стирола и т.п.

Предпочтительные соединения поливинилового эфира, содержащиеся в смазочном масле настоящего изобретения, являются его основным компонентом, и включают соединения поливинилового эфира, имеющие такую структуру, в которой конец представлен общей формулой /III/ или /IV/:


где R¹¹, R²¹ и R³¹ каждый представляет атом водорода или углеводородную группу, содержащую от 1 до 8 атомов углерода, и могут быть одинаковы или различны, R⁶¹, R⁷¹, R⁸¹ и R⁹¹ каждый представляют атом водорода или углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, и могут быть одинаковы или могут отличаться друг от друга, R⁴¹ представляет двухвалентную углеводородную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, или двухвалентную углеводородную группу, содержащую атом кислорода эфирной связи, и содержащую от 2 до 20 атомов углерода, R⁵¹ представляет углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, n является целым числом, среднее из которых находится в интервале от 0 до 10, а R⁴¹O могут быть одинаковы или различны, если структурное звено содержит несколько R⁴¹O; а другой конец представлен общей формулой /V/ или /VI/:

где R¹², R²² и R³² каждый представляет атом водорода или углеводородную группу, содержащую от 1 до 9 атомов углерода, и могут быть одинаковы или могут отличаться друг от друга, R⁶², R⁷², R⁸² и R⁹² каждый представляют атом водорода или углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, и могут быть одинаковы, или могут отличаться друг от друга, R⁴² представляет двухвалентную углеводородную группу, содержащую от 1 до 10 атомов углерода, или двухвалентную углеводородную группу, содержащую атом кислорода эфирной связи и содержащую от 2 до 20 атомов углерода, R⁵² представляет углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода, p является целым числом среднее из которых находится в интервале значений от 0 до 10, а R⁴²O могут быть одинаковы или могут отличаться друг от друга, если структурный фрагмент содержит несколько R⁴²O; и
соединение поливинилового эфира с такой структурой, при которой конец представлен общей формулой /III/ или /IV/, как указано ранее, а другой конец представлен общей формулой /VII/:

где R¹³, R²³ и R³³ каждый представляют атом водорода или углеводородную группу, содержащую от 1 до 8 атомов углерода, и могут быть одинаковы или могут отличаться друг от друга.

Среди описанных ранее соединений поливинилового эфира, указанные далее соединения поливинилового эфира предпочтительно используют в качестве основной компоненты смазочного масла настоящего изобретения для холодильников компрессионного типа.

1/ Соединения поливинилового эфира с такой структурой, при которой конец представлен общей формулой /III/ или /IV/, а другой конец представлен общей формулой /V/ или /VI/, и содержащие структурное звено, представленное общей формулой /I/, где R¹, R² и R³ все представляют атомы водорода, m является целым числом в интервале от 1 до 4, R⁴ представляет двухвалентную углеводородную группу, содержащую от 2 до 4 атомов углерода, а R⁵ представляет углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.

2/ Соединения поливинилового эфира, содержащие структурное звено, представленное только общей формулой /I/, причем соединения поливинилового эфира имеют структуру, в которой один конец представлен общей формулой /III/, а другой конец представлен общей формулой /V/, а в общей формуле /I/ R¹, R² и R³ все представляют атомы водорода, а m является целым числом в интервале от 0 до 4, R⁴ представляет двухвалентную углеводородную группу, содержащую от 2 по 4 атомов углерода, а R⁵ представляет углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.

3/ Соединения поливинилового эфира, имеющие такую структуру, при которой один конец представлен общей формулой /III/ или /IV/, а другой конец представлен общей формулой /VII/, и содержащие структурное звено, представленное общей формулой /I/, где R¹, R² и R³ все представляют атомы водорода, m является целым числом в интервале от 0 до 4, R⁴ представляет двухвалентную углеводородную группу, содержащую от 2 до 4 атомов углерода, a R⁵ представляет углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.

4/ Соединения поливинилового эфира, содержащие структурное звено, представленное только общей формулой /I/, где соединения поливинилового эфира имеют такую структуру, что один конец представлен общей формулой /III/, а другой конец представлен общей формулой /VII/, и в общей формуле /I/ R¹, R² и R³ все представляют атомы водорода, m является целым числом от 0 до 4, R⁴ представляет двухвалентную углеводородную группу, содержащую от 2 до 4 атомов углерода, а R⁵ представляет углеводородную группу, содержащую от 1 до 20 атомов углерода.

5/ Соединения поливинилового эфира, аналогичные соединениям, описанным в п. /1/ - /4/ и содержащие структурное звено /i/, представленное общей формулой /I/, где R⁵ представляет углеводородную группу, содержащую от 1 до 3 атомов углерода, и структурное звено /ii/, представленное общей формулой /I/, где R⁵ представляет углеводородную группу, содержащую от 3 до 20 атомов углерода.

Соединения поливинилового эфира можно получить при полимеризации описанных ранее мономеров в радикальной полимеризации, в катионной полимеризации, в полимеризации с облучением или в подобных процессах. Так, например, соединение поливинилового эфира можно получить за счет полимеризации в следующем процессе и при этом получить полимер с нужной вязкостью.

Для инициирования полимеризации можно использовать кислоту Бронстеда, кислоту Льюиса, или металлоорганическое соединение и воду, спирт, фенол, ацеталь или аддукт винилового эфира и карбоновой кислоты.

Примеры кислот Бронстеда включают фтористоводородную кислоту, соляную кислоту, бромистоводородную кислоту, азотную кислоту, серную кислоту, трифторуксусную кислоту и т.п. Примеры кислот Льюиса включают трехфтористый бор, хлорид алюминия, бромид алюминия, четыреххлористое олово, дихлорид цинка, хлорид железа и т.п. Среди этих кислот Льюиса наиболее предпочтителен трехфтористый бор. Примеры металлоорганических соединений включают диэтилалюминийхлорид, этилалюминий хлорид, диэтилцинк и т.п.

Подходящее соединение можно выбрать из воды, спирта, фенола, ацеталя и аддукта винилового эфира с карбоновой кислотой, и использовать в сочетании с кислотой Бронстеда, кислотой Льюиса или металлоорганическим соединением.

Примеры указанных ранее спиртов включают насыщенные алифатические спирты, содержащие от 1 до 20 атомов углерода, такие, как метанол, этанол, пропанол, изопропанол, бутанол, изобутанол втор-бутанол, трет-бутанол, различные типы пентанолов, различные типы гексанолов, различные типы гептанолов, различные типы октанолов и т.п.; и ненасыщенные спирты, содержащие от 3 до 10 атомов углерода, такие, как аллиловый спирт и т.п.

Примеры карбоновых кислот, которые используют для получения аддукта с виниловым эфиром, включают уксусную кислоту, пропионовую кислоту, н-масляную кислоту, изомасляную кислоту, н-валериановую кислоту, изовалериановую кислоту, 2-метилмасляную кислоту, триметилуксусную кислоту, н-капроновую кислоту, 2,2-диметилмасляную кислоту, 2-метилвалериановую кислоту, 4-метилвалериановую кислоту, энантовую кислоту, 2-метилкапроновую кислоту, каприловую кислоту, 2-этилкапроновую кислоту, 2-н-пропилвалериановую кислоту, н-нонановую кислоту, 3,5,5-триметилкапроновую кислоту, ундекановую кислоту и т.п.

Виниловые эфиры могут быть одинаковы или могут отличаться от тех, которые используют для полимеризации. Аддукт винилового эфира и карбоновой кислоты можно получить в результате смешивания этих соединений и проведения реакции при температуре от около 0 до около 100^oC. Этот аддукт можно использовать для проведения реакции после выделения перегонкой или как есть, то есть без выделения.

Если используют воду, спирт или фенол, к инициируемому концу полимера присоединяется водород. Если используют ацеталь, инициируемый конец содержит водород или структуру, которая образуется при удалении одной из алкоксильных групп из используемого ацеталя. Если используют аддукт винилового эфира с карбоновой кислотой, инициируемый конец имеет структуру, которая образуется при удалении алкоксикарбонильной группы, полученной из карбоновой кислоты из аддукта винилового эфира и карбоновой кислоты.

С другой стороны, если используют воду, спирт, фенол или ацеталь, на обрываемом конце полимера образуется ацеталь, олефин или альдегид. Если используют аддукт винилового эфира и карбоновой кислоты, образуется сложный эфир карбоновой кислоты полуацеталя.

Концы полученного таким образом полимера можно превратить в нужные группы обычным способом. Примеры целевых групп включают насыщенные углеводородные группы, эфирные группы, спиртовые группы, нитрильные группы и амидные группы и т.п. Среди этих групп наиболее предпочтительны насыщенные углеводородные группы, эфирные группы и спиртовые группы.

Полимеризацию мономера винилового эфира, представленного общей формулой /VIII/ можно инициировать при температуре от -80 до 150^oC, хотя эта температура меняется в зависимости от типа используемого материала и инициатора. Полимеризацию обычно инициируют при температуре в интервале от - 80 до 50^oC. Реакция полимеризации заканчивается примерно через 10 секунд - 10 часов после ее инициирования.

Что касается регулировки молекулярного веса в реакции полимеризации, то полимер с пониженным средним молекулярным весом можно получить, увеличивая количество воды, спирта, фенола, ацеталя или аддукта винилового эфира и карбоновой кислоты по отношению к количеству мономера винилового эфира, представленного общей формулой /VIII/. Полимер с пониженным средним молекулярным весом можно получить, увеличивая количество кислоты Бронстеда или кислоты Льюиса.

Полимеризацию обычно ведут в присутствии растворителя. Тип растворителя практически не ограничен до тех пор, пока растворитель может растворить необходимые количества материалов, участвующих в реакции, и является инертным в реакции. Предпочтительные примеры растворителей включают такие углеводородные растворители, как гексан, бензол, толуол и т.п., и такие эфирные растворители, как этиловый эфир, 1,2-диметоксиэтан, тетрагидрофуран и т.п. Реакцию полимеризации можно закончить, добавив щелочь. Целевое соединение поливинилового эфира, содержащее структурное звено, представленное общей формулой /I/, можно получить, обрабатывая продукт обычными способами выделения и очистки после окончания реакции полимеризации.

В соединениях поливинилового эфира, содержащихся в каждом из смазочных масел /1/, /3/ и /4/ настоящего изобретения для холодильников компрессионного типа, в качестве основной их компоненты необходимо, чтобы молярное отношение углерод/кислород было в интервале от 4,2 до 7,0, как было указано ранее. Полимер с молярным отношением углерод/кислород в указанном интервале значений можно получить, устанавливая нужное молярное отношение углерод/кислород в мономерных материалах. Если мономер с более высоким молярным соотношением углерод/кислород содержится в большем количестве, получают полимер с более высоким молярным отношением углерод/кислород. Если в большем количестве содержится мономер с меньшим молярным отношением углерод/кислород, можно получить полимер с меньшим молярным отношением углерод/кислород.

Молярное отношение углерод/кислород в полимере можно также регулировать за счет комбинации воды, спирта, фенола, ацеталя или аддукта соединения винилового эфира и карбоновой кислоты, который используют в качестве инициатора, с мономером, указанным ранее в процессе полимеризации мономера винилового эфира. Если используют спирт или фенол с большим отношением углерод/кислород, нежели в используемом мономере, можно получить полимер с большим молярным отношением углерод/кислород, нежели в материале мономера. С другой стороны, если используют спирт с меньшим молярным отношением углерод/кислород, нежели это соотношение в мономере, такой, как метанол или метоксиэтанол, можно получить полимер с меньшим молярным отношением углерод/кислород, нежели это соотношение для мономера.

Если сополимеризуют мономер винилового эфира и углеводородный мономер с олефиновой двойной связью, можно получить полимер с более высоким молярным отношением углерод/кислород, нежели это отношение для мономера винилового эфира. Молярное отношение углерод/кислород можно регулировать за счет количества углеводородного мономера, содержащего олефиновую двойную связь, который используют при сополимеризации, а также за счет выбора мономера с соответствующим числом атомов углерода в молекуле.

Смазочное масло настоящего изобретения для холодильников компрессионного типа содержит описанное ранее соединение поливинилового эфира в качестве своего основного компонента. Кинематическая вязкость смазочного масла перед смешиванием его с хладагентом, предпочтительно, составляет от 5 до 1000 сантистокс, более предпочтительно, от 7 до 300 сантистокс при 40^oC. Средний молекулярный вес полимера составляет обычно от 150 до 2000. Если кинематическая вязкость полимера составляет величину вне указанного интервала значений, его кинематическую вязкость можно довести до значений, попадающих в указанный интервал за счет смешивания с другим полимером, характеризующимся отличающейся кинематической вязкостью.

В смазочном масле настоящего изобретения для холодильников компрессионного типа предпочтительно использовать соединение поливинилового эфира с более низким содержанием ацетальной структуры и/или альдегидной структуры в молекуле. Это из-за того, что наличие ацетальной группы и ей подобных в соединении поливинилового эфира ускоряет деградацию; обычно можно использовать соединение поливинилового эфира, содержащее ацетальные группы и альдегидные группы в количестве 15 миллиэквивалентов на кг или менее, более предпочтительно, 10 миллиэквивалентов или менее, в качестве полного эквивалента этих групп. Если полный эквивалент превышает 15 миллиэквивалентов на кг, стабильность получаемого смазочного масла снижается. В способе настоящего изобретения величину ацетального эквивалента получают из отношения интегралов метинового протона ацетальной группы и водородов ароматического кольца параксилола в ¹H-ЯМР спектре, используя пара-ксилол в качестве внутреннего стандарта. Если количество водорода ацетальной группы, определенное таким образом, составляет 1 г /1 моль/ на 1 кг образца, ацетальный эквивалент определяют как 1 эквивалент/кг. Альдегидный эквивалент можно определить аналогичным образом, используя ¹H-ЯМР. Полный эквивалент представляет сумму ацетального эквивалента и
альдегидного эквивалента.

В смазочном масле настоящего изобретения для холодильников компрессионного типа, соединение поливинилового эфира, описанное ранее, можно использовать либо отдельно, либо в сочетании двух или более типов соединений. Кроме того, это смазочное масло можно использовать и в смеси со смазочными маслами других типов.

В смазочных маслах настоящего изобретения /1/, /3/ и /4/ для холодильников компрессионного типа молярное отношение углерод/кислород находится в интервале от 4,2 до 7,0. Если молярное отношение менее чем 4,2, высока гигроскопичность такого масла. Если молярное отношение более чем 7,0, тогда снижается совместимость такого масла с соединениями Флона.

В смазочные масла настоящего изобретения для холодильников можно при необходимости добавлять различного типа добавки, которые используют в обычных смазочных маслах, такие, как наполнители, агенты удаляющие хлор, антиоксиданты, деактиваторы металлов, противопенные добавки, детергент-дисперсанты, вещества, регулирующие вязкость, смазочные средства, противоизносные присадки, противозадирные агенты, ингибиторы коррозии, антикоррозийные добавки, агенты, снижающие температуру потери текучести и т.п.

Примеры указанных ранее наполнителей включают: добавки органических соединений серы, таких как моносульфиды, полисульфиды, сульфоксиды, сульфоны, тиосульфинаты, сульфуризированные масла и жиры, тиокарбонаты, тиофены, тиазолы, сложные эфиры метансульфоновой кислоты, и т.п.; добавки фосфорных сложных эфиров, таких, как фосфорные сложные моноэфиры, фосфорные сложные диэфиры, фосфорные сложные триэфиры /трикрезилфосфат/, и т.п.; такие добавки тиофосфористых эфиров, как тиофосфористые триэфиры; такие добавки эфиров жирных кислот, как высшие жирные кислоты, гидроксиарилжирные кислоты, сложные эфиры полиатомных спиртов и карбоновых кислот, акриловые сложные эфиры и т. п. ; такие хлорсодержащие органические добавки, как хлорированные углеводороды, хлорированные производные карбоновых кислот и т.п., такие добавки фторированных органических соединений, как фторированные алифатические карбоновые кислоты, фторэтиленовые смолы, фторалкильные полисилоксаны, фторированный графит и т. п.; такие спиртовые добавки, как высшие спирты и т.п.; такие добавки соединений металлов, как соли нафтеновых кислот /свинецнафталин/, соли жирных кислот /свинцовые соли жирных кислот/, соли тиофосфатов /цинкдиалкилдитиофосфаты/, соли тиокарбаминовой кислоты, органомолибденовые соединения, органические соединения олова, органические соединения германия, сложные эфиры борной кислоты и т.п.

Примеры удаляющих хлорагентов включают соединения, содержащие группу глицидилового эфира, эпоксидированные сложные моноэфиры жирных кислот, эпоксидированные жиры и масла, соединения, содержащие эпоксициклоалкильные группы и т.п. Примеры антиоксидантов включают фенолы /2,6-ди-трет-бутил-р-крезол/, ароматические амины /альфа-нафтиламин/ и т.п. Примеры деактиваторов металлов включают производные бензотриазола и т.п.

Примеры противопенных добавок включают силиконовое масло /диметилполисилоксан/, полиметакрилаты и т.п. Примеры детергент-дисперсантов включают сульфонаты, фенаты, сукцинимиды и т.п. Примеры добавок регулирующих вязкость включают полиметакрилаты, полиизобутилен, сополимеры этилена и пропилена, гидрированные сополимеры стирол-диена и т.п.

Смазочные масла настоящего изобретения используют в качестве смазочных масел для холодильников компрессионного типа благодаря их прекрасной совместимости с хладагентами и прекрасным характеристикам смазочных масел. В отличие от обычных смазочных масел смазочные масла настоящего изобретения обладают превосходной совместимостью с водородсодержащими соединениями Флона, более конкретно, с фторуглеводородами, такими как 1,1,1,2-тетрафторэтан /Флон 134a/, 1,1-дифторэтин /Флон 152a/, трифторметан /Флон 23/, дифторметан /Флон 32/, пентафторэтан /Флон 125/ и т.п.; и такими хлорфторуглеводородами, как 1,1-дихлор-2,2,2-трифторэтан /Флон 123/, 1-хлор-1,1-дифторэтан /Флон 142b/, хлордифторметан /Флон 22/ и т.п., а также с аммиаком.

Смазочные масла настоящего изобретения можно использовать для описанных ранее смесей хладагентов, можно использовать в смесях с другими смазочными маслами для холодильников компрессионного типа с целью улучшения совместимости с хладагентом.

Итак, суммируя преимущества настоящего изобретения, следует указать, что смазочное масло настоящего изобретения обладает превосходной совместимостью в широком интервале применяемых температур с водородсодержащими соединениями Флона, такими, как Флон 134a, Флон 32 и Флон 125, которые можно использовать в качестве хладагента для замены сильно разлагающихся соединений, которые вызывают загрязнение окружающей среды, таких, как Флон 12 и т.п., а также с аммиаком, демонстрирует прекрасную стабильность и смазочные свойства, отличается низкой гигроскопичностью и обеспечивает объемное внутреннее сопротивление 10¹² Омсм или более при температуре 80^oC. Смазочное масло можно использовать в качестве смазочного масла для холодильников компрессионного типа благодаря описанным улучшенным характеристикам.

Настоящее изобретение включает не только конкретно описанные ранее варианты, но также включает любые комбинации любых или все элементы, которые определяют раскрытое здесь изобретение, включая композиции и условия.

Далее настоящее изобретение описывается со ссылкой на примеры и сравнительные примеры более детально. Однако настоящее изобретение не ограничивается этими примерами и сравнительными примерами.

Пример получения катализатора.

1) В колбу загружают 100 г никеля Ренея /в состоянии, когда он содержит воду/ /продукт Kawaken Fine Chemical Co., Ltd., M300T/, который был обработан. После удаления надосадочной жидкости в колбу добавляют 200 г абсолютного этанола, и полученную смесь хорошо перемешивают. После того, как смесь отстаивается, надосадочную жидкость удаляют. В колбу добавляют 200 г абсолютного этанола и полученную смесь хорошо перемешивают. Эту операцию повторяют 5 раз.

2) Цеолит /продукт Toso Co., Ltd., HSZ330HUA/ в количестве 30 г сушат в вакуумном термостате при 150^oC в течение 1 часа. Термостат откачивают, используя роторный вакуумный насос.

3) В двухлитровый автоклав /SUS - 316L/ загружают 30 г подготовленного в /1/ никеля Ренея /во влажном состоянии с этанолом/, 350 г гексана, 30 г цеолита, полученного в /2/, и 50 г ацетальдегиддиэтилацеталя. В автоклав вводят водород, и давление водорода устанавливают до 10 кг/см². После 30 секундного перемешивания давление сбрасывают. Водород снова вводят в автоклав и доводят давление водорода до 35 кг/см². Давление водорода поддерживают на уровне 35 кг/см², а температуру повышают до 130^oC в течение 30 минут при перемешивании. Реакцию ведут дополнительно 30 минут. После завершения реакции, реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и давление снижают до атмосферного. Реакционную смесь оставляют выстаиваться в течение 30 минут для осаждения катализатора. Реакционную жидкость декантируют.

Пример получения 1.

В пятилитровую стеклянную колбу, снабженную капельной воронкой, холодильником и мешалкой загружают 700 г толуола, 222 г /3,0 моля/ изобутанола и 5,0 г диэтилового эфирата трехфтористого бора. В капельную воронку помещают 2000 г /20,0 молей/ изобутилвинилового эфира, который прикапывают к смеси в течение 2 часов и 15 минут, причем температуру реакционной смеси поддерживают при 30^oC, охлаждая в бане с ледяной водой. После окончания добавления реакционную смесь продолжают перемешивать еще 5 минут. Реакционную смесь переносят в промывочный сосуд, и промывают 500 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия 2 раза, а затем 500 мл воды трижды. Растворитель и непрореагировавший сырой материал удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель, до получения 2102 г неочищенного продукта.

В двухлитровый автоклав /SUS-316L/, содержащий катализатор, полученный в примере получения катализатора, добавляют 1000 г полученного ранее неочищенного продукта. В автоклав вводят водород, и давление водорода устанавливают 10 кг/см². После перемешивания в течение примерно 30 секунд давление сбрасывают. Водород снова вводят в автоклав и давление водорода устанавливают 10 кг/см², и, после перемешивания в течение примерно 30 секунд, давление водорода сбрасывают. Водород снова вводят в автоклав, и давление повышают до 35 кг/см², а температуру повышают до 140^oC за 30 минут при перемешивании, поддерживая при этом давление 35 кг/см². Затем реакцию ведут при 140^oC в течение 2 часов. После завершения реакции, реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, а давление снижают до атмосферного. Реакционную смесь разбавляют, добавляя 500 мл гексана, и фильтруют через фильтровальную бумагу. Полученный фильтрат переносят в трехлитровый промывной сосуд, и промывают 300 мл 3% /по весу/ водным раствором гидроксида натрия трижды, а затем 300 мл дистиллированной воды 5 раз. Гексан, воду и т.п. удаляют при пониженном давлении в роторном испарителе. Выход 845 г. Результаты ЯМР и ИК исследований продукта показывают, что одной концевой структурой полимера является /A/, а другой - /B/ или /C/, причем основной структурой является /B/, а меньшая доля приходится на /C/.

Пример получения 2.

В пятилитровую стеклянную колбу, снабженную капельной воронкой, холодильником и мешалкой, загружают 400 г толуола, 200 г /2,7 моля/ изобутанола и 3,6 г диэтилэфирата трехфтористого бора. В капельную воронку загружают 1200 г /12,0 моля/ изобутилвинилового эфира, который прикапывают к смеси в течение 1 часа и 13 минут, поддерживая температуру реакционной смеси 30^oC, охлаждая в бане с ледяной водой. После завершения добавления перемешивание продолжают еще 5 минут. Реакционную смесь переносят в промывной сосуд и промывают дважды 300 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия, а затем трижды порциями по 300 мл воды. Растворитель в непрореагировавший сырой материал удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель до получения 1323 г неочищенного продукта.

В двухлитровый автоклав /SUS - 316L/, содержащий катализатор, полученный в примере получения катализатора, добавляют 1100 г полученного ранее неочищенного продукта. В автоклав вводят водород, и давление водорода устанавливают 10 кг/см². После перемешивания в течение примерно 30 секунд давление сбрасывают. Водород снова вводят в автоклав и устанавливают давление водорода 10 кг/см², и, после перемешивания в течение примерно 30 секунд, давление водорода сбрасывают. Водород снова вводят в автоклав до тех пор, пока давление водорода не достигает 35 кг/см², и температуру повышают до 140^oC за 30 минут при перемешивании, поддерживая в это время давление водорода 35 кг/см². Затем реакцию ведут при 140^oC в течение 2 часов. После завершения реакции реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, а давление снижают до атмосферного. Реакционную смесь разбавляют, добавляя 500 мл гексана, и фильтруют через фильтровальную бумагу. Полученный фильтрат переносят затем в трехлитровый промывной сосуд, и промывают дважды порциями по 300 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия, а затем 5 раз порциями по 300 мл дистиллированной воды. Гексан, воду и т.п. удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель. Выход 767 г. Результаты исследований продукта с помощью ЯМР и ИК спектроскопии показывают, что одни концевые структуры являются /A/, и другие представляют /B/ или /C/, причем /B/ является основной структурой, а /C/ составляет меньшую часть.

Пример получения 3.

В пятилитровую стеклянную колбу, снабженную делительной воронкой, холодильником и мешалкой добавляют 650 г толуола, 271,4 г /2,3 моля/ ацетальдегиддиацеталя и 5,0 г диэтилэфирата трехфтористого бора. В делительную воронку загружают 1000 г /10,0 моля/ изобутилвинилового эфира и 554,4 г /7,7 моля/ этилвинилового эфира, и прикапывают к смеси в течение 1 часа и 47 минут, поддерживая при этом температуру смеси 30^oC, за счет охлаждения в бане с ледяной водой. После завершения добавления реакционную смесь продолжают перемешивать в течение 5 минут. Реакционную смесь переносят в промывной сосуд и промывают дважды порциями по 300 мг 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия, а затем трижды порциями по 300 мл воды. Растворитель и непрореагировавший материал удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель, до получения 1769 г неочищенного продукта.

В двухлитровый автоклав /SUS - 316L/, содержащий катализатор, полученный в примере получения катализатора, добавляют 1000 г неочищенного продукта, полученного ранее. Водород вводят в автоклав и давление устанавливают 10 кг/см². После перемешивания в течение около 30 секунд давление сбрасывают. Водород вводят в автоклав снова, и устанавливают давление водорода 10 кг/см², и, после перемешивания в течение около 30 секунд, давление сбрасывают. Водород вводят в автоклав снова до достижения давления 35 кг/см² и температуру повышают до 140^oC в течение 30 минут при перемешивании, поддерживая при этом давление водорода 35 кг/см². Затем реакцию ведут при 140^oC в течение 2 часов. После завершения реакции давление снижают до атмосферного. Реакционную смесь разбавляют, добавляя 500 мл гексана, и фильтруют через фильтровальную бумагу. Полученный фильтрат переносят в трехлитровый промывной сосуд, и промывают трижды порциями по 300 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия, а затем пять раз порциями по 300 мл дистиллированной воды. Гексан, воду и т.п. удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель. Выход составляет 820 г. Результаты, полученные с помощью ЯМР и ИК спектроскопии полученного продукта показывают, что одна концевая структура полимера представляет /A/ структуру, или /D/ структуру, а другая - представляет /B/, /C/ или /E/ структуру, причем /B/ и /E/ являются основными структурами, а /C/ составляет меньшую часть.

Пример получения 4.

В пятилитровую стеклянную колбу, снабженную делительной воронкой, холодильником и мешалкой, загружают 650 г толуола, 236 г /2,0 моля/ ацетальдегиддиэтилацеталя, и 4,0 г диэтилэфирата трехфтористого бора. В капельную воронку загружают 1100 г /11,0 моля/ изобутилового эфира и 648 г /9,0 моля/ этилвинилового эфира и прикапывают его к смеси в течение 1 часа 57 минут, поддерживая при этом температуру смеси 30^oC в бане с ледяной водой. После завершения добавления реакционную смесь продолжают перемешивать в течение 5 минут. Затем реакционную смесь переносят в промывной сосуд, промывают дважды порциями по 500 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия, а затем трижды порциями по 500 мл воды. Растворитель и непрореагировавший сырой материал удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель, до получения 1936 г неочищенного продукта.

В двухлитровый автоклав /SUS - 316L/, содержащий катализатор, полученный в примере получения катализатора, добавляют 1000 г полученного ранее неочищенного продукта. В автоклав вводят водород, и его давление доводят до 10 кг/см². После перемешивания около 30 секунд давление сбрасывают. Водород снова вводят в автоклав и доводят его давление до 10 кг/см², и, после перемешивания примерно в течение 30 секунд, давление водорода сбрасывают. Водород снова вводят в автоклав до давления 35 кг/см² и температуру повышают до 140^oC в течение 30 минут при перемешивании, а давление водорода при этом поддерживают 36 кг/см². Затем реакцию ведут при 140^oC в течение 2 часов. После завершения реакции, реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, и давление снижают до атмосферного давления. Реакционную смесь разбавляют, добавляя 500 мл гексана, и фильтруют через фильтровальную бумагу. Полученный фильтрат переносят в трехлитровый промывной сосуд, и промывают 300 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия три раза, а затем 5 раз порциями по 300 мл воды. Гексан, воду и т.п. удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель. Выход составляет 859 г. Результаты исследования ЯМР и ИК спектров продукта показывают, что одним концом полимера является структура /A/ или /D/, а другим концом является структура /B/, /C/ или /E/, причем основными структурами являются /B/ и /E/, а структура /C/ составляет меньшую часть.

Пример получения 5.

В пятилитровую стеклянную колбу, снабженную капельной воронкой, холодильником и мешалкой, загружают 700 г толуола, 236 г /2,0 моля/ ацетальдегиддиэтилацетата и 4,0 г диэтилэфирата трехфтористого бора. В капельную воронку загружают 500 г /5,0 моля/ изобутилвинилового эфира и 936 г /13,0 моля/ этилвинилового эфира, и прикапывают это к смеси за промежуток времени 1 час и 45 минут, поддерживая при этом температуру смеси 30^oC, охлаждая в бане с ледяной водой. После завершения добавления реакционную смесь продолжают перемешивать еще 5 минут. Реакционную смесь переносят в промывной сосуд и промывают дважды порциями по 500 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия, а затем трижды порциями по 500 мл воды. Растворитель и непрореагировавший материал удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель, в результате чего получают 1617 г неочищенного продукта.

В двухлитровый автоклав /SUS - 316L/, содержащий катализатор, полученный в примере получения катализатора, добавляют 1000 г полученного ранее неочищенного продукта. В автоклав вводят водород до давления 10 кг/см². После перемешивания в течение примерно 30 секунд, давление сбрасывают. Водород снова вводят в автоклав до давления водорода 10 кг/см², и, после перемешивания в течение примерно 30 секунд, давление водорода сбрасывают. Водород снова вводят в автоклав до достижения давления 35 кг/см², и температуру повышают до 140^oC в течение 30 минут при перемешивании, продолжая при этом поддерживать давление 35 кг/см². Реакцию ведут при 140^oC в течение 2 часов. После завершения реакции, реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, и давление снижают до атмосферного. Реакционную смесь разбавляют, добавляя 500 мл гексана, и фильтруют через фильтровальную бумагу. Полученный фильтрат переносят в трехлитровый промывной сосуд и промывают трижды порциями по 300 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия, а затем пять раз порциями по 300 мл дистиллированной воды. Гексан, воду и т.п. удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель. Выход составляет 845 г. Результаты исследования спектров ЯМР и ИК показывают, что одной концевой структурой полимера является /A/ или /D/ структура, а другой концевой структурой является /B/, /C/ или /E/ структура, причем /B/ и /E/ структуры являются основными, а /C/ составляет меньшую часть.

Пример получения 6.

В пятилитровую стеклянную колбу, снабженную капельной воронкой, холодильником и мешалкой, загружают 450 г толуола, 181,7 г /1,54 моля/ ацетальдегиддиэтилацеталя и 2,8 г диэтилэфирата трехфтористого бора. В капельную воронку помещают 1050 г /10,5 моля/ изобутилвинилового эфира и 141,1 г /1,96 моля/ этилвинилового эфира, и это прикапывают к реакционной смеси в течение 1 часа 18 минут, причем температуру реакционной смеси поддерживают при 30^oC, охлаждая в бане с ледяной водой. После окончания добавления реакционную смесь кипятят в течение 5 минут. Реакционную смесь переносят в промывной сосуд и промывают 300 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия дважды, а затем трижды порциями по 300 мл воды. Растворитель и непрореагировавший сырой материал удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель, до получения 1347 г неочищенного продукта.

В двухлитровый автоклав /SUS - 316L/, содержащий катализатор, полученный в примере получения катализатора, загружают 1000 г полученного ранее неочищенного продукта. В автоклав вводят водород, и его давление доводят до 10 кг/см². После перемешивания в течение примерно 30 секунд, давление сбрасывают. Водород вводят в автоклав снова для того, чтобы довести давление до 10 кг/см², затем, после перемешивания в течение примерно 30 секунд, давление водорода сбрасывают. Водород снова вводят в автоклав до тех пор, пока давление не достигает 35 кг/см², и температуру повышают до 140^oC в течение 30 минут при перемешивании, все это время поддерживая давление водорода 35 кг/см². Затем реакцию ведут при 140^oC в течение 2 часов. После завершения реакции реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и давление снижают до атмосферного. Реакционную смесь разбавляют, добавляя 500 мл гексана, и фильтруют через фильтровальную бумагу. Полученный фильтрат переносят в трехлитровый промывной сосуд, и промывают трижды порциями по 300 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия, а затем 5 раз порциями по 300 мл дистиллированной воды. Гексан, воду и т.п. удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель. Выход составляет 845 г. Результаты исследования продукта с помощью ЯМР и ИК показывают, что одним концом структуры полимера является структура /A/ или /D/, а другим концом является структура /B/, /C/ или /E/, причем /B/ и /E/ преобладают, а /C/ составляет меньшую часть.

Пример получения 7.

В пятилитровую стеклянную колбу, снабженную капельной воронкой, холодильником и мешалкой, загружают 450 г толуола, 159 г /1,35 моля/ ацетальдегиддиэтилацеталя, и 3,0 г диэтилового эфирата трехфтористого бора. В капельную воронку загружают 400 г /4,0 моля/ изобутилвинилового эфира и 767 г /10,65 моля/ этилвинилового эфира, и прикапывают к смеси в течение 1 часа 35 минут, причем все это время температуру поддерживают 27^oC, за счет охлаждения в бане с ледяной водой. После завершения добавления реакционную смесь перемешивают в течение 5 минут. Реакционную смесь переносят в промывной сосуд и промывают дважды порциями по 300 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия, а затем 300 мл воды трижды. Растворитель и непрореагировавшие материалы удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель, в результате чего получают 1287 г неочищенного продукта.

В двухлитровый автоклав /SUS - 316L/, содержащий катализатор, полученный в примере получения катализатора, добавляют 1000 г неочищенного продукта, полученного ранее. В автоклав вводят водород до давления 10 кг/см². После перемешивания в течение около 30 секунд, давление сбрасывают. Водород снова вводят в автоклав до давления водорода 10 кг/см², и, после перемешивания в течение около 30 секунд, давление сбрасывают. Водород снова вводят в автоклав до достижения давления водорода 35 кг/см², и температуру повышают до 140^oC в течение 30 минут при перемешивании, поддерживая в это время давление водорода 35 кг/см². Затем реакцию ведут при 140^oC в течение 2 часов. После завершения реакции реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, а давление снижают до атмосферного. Реакционную смесь разбавляют, добавляя 500 мл гексана, и фильтруя через фильтровальную бумагу. Затем полученный фильтрат переносят в трехлитровый промывной сосуд и промывают 300 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия трижды, а затем 5 раз порциями по 300 мл дистиллированной воды. Гексан, воду и т.п. удаляют используя пониженное давление в роторном испарителе. Выход составляет 902 г. Результаты исследований продукта с помощью ЯМР и ИК показывают, что один из концов структуры полимера представляет собой /A/ или /D/, а другой - представляет /B/, /C/ или /E/, причем /B/ и /E/ являются основными структурами, а /C/ представляет меньшую часть.

Пример получения 8.

В пятилитровую стеклянную колбу, снабженную капельной воронкой, холодильником и мешалкой, загружают 400 г толуола, 140 г /1,2 моля/ ацетальдегиддиэтилацеталя и 2,5 г диэтилового эфирата трехфтористого бора. В капельную воронку загружают 750 г /7,5 моля/ изобутилвинилового эфира и 454 г /6,3 моля/ этилвинилового эфира, и прикапывают это к смеси в течение 1 часа 39 минут, поддерживая при этом температуру реакционной смеси 28^oC за счет охлаждения в бане с ледяной водой. После завершения добавления, реакционную смесь продолжают перемешивать в течение 5 минут. Реакционную смесь переносят в промывной сосуд, и промывают дважды порциями по 300 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия, а затем трижды порциями по 300 мл воды. Растворитель и непрореагировавшие материалы удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель, до получения 1322 г неочищенного продукта.

В двухлитровый автоклав /SUS - 316L/, содержащий катализатор, полученный в примере получения катализатора, загружают 1000 г неочищенного продукта, полученного ранее. В автоклав вводят водород до давления 10 кг/см². После перемешивания в течение около 30 секунд, давление сбрасывают. В автоклав вводят водород снова до давления водорода 10 кг/см², и, после перемешивания в течение примерно 30 секунд, давление водорода сбрасывают. Водород снова вводят в автоклав до давления 35 кг/см², и температуру повышают до 140^oC за 30 минут, при перемешивании, поддерживая в это время давление водорода 35 кг/см². Затем реакцию ведут при 140^oC в течение 2 часов. После завершения реакции, реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, а давление снижают до атмосферного. Реакционную смесь разбавляют, добавляя 500 мл гексана, и фильтруют через фильтровальную бумагу. Полученный фильтрат переносят в трехлитровый промывной сосуд, и промывают трижды порциями по 300 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия, а затем 5 раз порциями по 300 мл дистиллированной воды. Гексан, воду и т.п. удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель. Выход составляет 878 г. Результаты исследований продукта с помощью ЯМР и ИК показывают, что одной концевой структурой полимера является структура /A/ или /D/, а другой является /B/, /C/ или /E/, причем /B/ и /E/ являются основными структурами, а /C/ составляет меньшую часть.

Пример получения 9.

В пятилитровую стеклянную колбу, снабженную капельной воронкой, холодильником и мешалкой, загружают 450 г толуола, 198 г /1,68 моля/ ацетальдегиддиацеталя и 2,8 г диэтилового эфирата трехфтористого бора. В капельную воронку загружают 1050 г /10,5 моля/ изобутилвинилового эфира и 131 г /182 моля/ этилвинилового эфира, и это прикапывают к смеси в течение 1 часа 14 минут, поддерживая при этом температуру реакционной смеси 30^oC за счет охлаждения в бане с ледяной водой. После завершения добавления реакционную смесь перемешивают в течение 5 минут. Реакционную смесь переносят в промывной сосуд и промывают дважды порциями по 300 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия, а затем трижды порциями по 300 мл воды. Растворитель и непрореагировавшие материалы удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель, до получения 1347 г неочищенного продукта.

В двухлитровый автоклав /SUS - 316L/, содержащий катализатор, полученный в примере получения катализатора, загружают 1000 г неочищенного продукта, полученного ранее. В автоклав вводят водород, и давление водорода доводят до 10 кг/см². После перемешивания в течение около 30 секунд давление сбрасывают. Водород снова вводят в автоклав, и давление водорода устанавливают 10 кг/см², а затем, после перемешивания в течение примерно 30 секунд, давление водорода сбрасывают. Водород вводят в автоклав снова до тех пор, пока давление водорода не достигает величины 35 кг/см², и температуру повышают до 140^oC в течение 30 минут, при перемешивании, поддерживая при этом давление водорода 35 кг/см². Затем реакцию ведут в течение 2 часов при 140^oC. После завершения реакции реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, и давление снижают до атмосферного. Реакционную смесь разбавляют, добавляя 500 мл гексана, и фильтруют через фильтровальную бумагу. Полученный фильтрат переносят в трехлитровый промывной сосуд, и промывают 300 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия 3 раза, а затем 5 раз порциями по 300 мл дистиллированной воды. Гексан, воду и т.п. удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель. Выход составляет 847 г. Результаты исследований полученного продукта с помощью ЯМР и ИК показывают, что одной из концевых структур полимера является структура /A/ или /D/, а другой - является /B/, /C/ или /E/, причем /B/ и /E/ являются основными структурами, а /C/ составляет меньшую часть.

Пример получения 10.

В пятилитровую стеклянную колбу, снабженную капельной воронкой, холодильником и мешалкой, загружают 450 г толуола, 182 г /1,4 моля/ 2-этилгексанола и 2,8 г диэтилового эфирата трехфтористого бора. В капельную воронку загружают 1008 г /14,0 моля/ этилвинилового эфира, и прикапывают это к реакционной смеси, которую поддерживают при 25^oC за счет охлаждения в бане с ледяной водой. После завершения добавления реакционную смесь продолжают перемешивать в течение 5 минут. Реакционную смесь переносят в промывной сосуд, и дважды промывают порциями по 300 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия, а затем трижды порциями по 300 мл воды. Растворитель и непрореагировавший материал удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель, до получения 1 143 г неочищенного продукта.

В двухлитровый автоклав /SUS - 316L/, содержащий катализатор, полученный в примере получения катализатора, загружают 1000 г полученного ранее неочищенного продукта. В автоклав вводят водород, и давление водорода устанавливают 10 кг/см². После перемешивания в течение примерно 30 секунд, давление сбрасывают. В автоклав снова вводят водород до давления 10 кг/см², и после перемешивания примерно в течение 30 секунд, давление водорода сбрасывают. Водород вводят в автоклав снова до тех пор, пока давление водорода не достигает 35 кг/см², и температуру повышают до 140^oC в течение 30 минут при перемешивании, поддерживая при этом давление водорода 35 кг/см². Затем реакцию ведут в течение 2 часов при температуре 140^oC. После окончания реакции, реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, а давление снижают до атмосферного. Реакционную смесь разбавляют добавляя 500 мл гексана, и фильтруют через фильтровальную бумагу. Полученный фильтрат переносят в промывной сосуд, и промывают трижды порциями по 300 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия, а затем 5 раз порциями по 300 мл дистиллированной воды. Гексан, воду и т.п. удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель. Выход составляет 867 г. Результаты исследований продукта с помощью ЯМР и ИК показывают, что одна из концевых структур полимера является структурой /D/ или /F/, а другая является структурой /E/, /C/ или /G/, причем /E/ и /G/ являются основными структурами, а /C/ составляет меньшую часть.

Пример получения 11.

В пятилитровую стеклянную колбу, снабженную капельной воронкой, холодильником и мешалкой, загружают 450 г толуола, 202 г /1,4 моля/ изононилового спирта, и 2,5 г диэтилового эфирата трехфтористого бора. В капельную воронку загружают 1008 г /14,0 молей/ этилвинилового эфира, и это прикапывают к смеси в течение 1 часа и 38 минут, поддерживая при этом температуру реакционной смеси 25^oC, за счет охлаждения на бане с ледяной водой. После завершения добавления реакционную смесь продолжают перемешивать в течение 5 минут. Реакционную смесь переносят в промывной сосуд, и дважды промывают порциями по 300 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия, а затем трижды порциями по 300 мл воды. Растворитель и непрореагировавшие материалы удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель, до получения 1154 г неочищенного продукта.

В двухлитровый автоклав /SUS - 316L/, содержащий катализатор, полученный в пример получения катализатора, загружают 1000 г неочищенного полученного ранее продукта. В автоклав вводят водород до давления водорода 10 кг/см². После тридцатисекундного перемешивания давление сбрасывают. Водород снова вводят в автоклав до давления водорода 10 кг/см², и, после перемешивания в течение примерно 30 секунд, давление водорода сбрасывают. Водород снова вводят в автоклав до тех пор, пока давление водорода не достигает 35 кг/см², и температуру повышают до 140^oC в течение 30 минут при перемешивании, причем давление водорода поддерживают при этом 35 кг/см². Затем реакцию ведут при 140^oC в течение 2 часов. После завершения реакции, реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, а давление снижают до атмосферного. Реакционную смесь разбавляют, добавляя 300 мл гексана, и фильтруют через фильтровальную бумагу. Полученный фильтрат переносят в трехлитровый промывной сосуд, и промывают трижды порциями по 500 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия, а затем 5 раз порциями по 300 мл дистиллированной воды. Гексан, воду и т.п. удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель. Выход составляет 880 г. Результаты исследований продукта с помощью ЯМР и ИК показывают, что одна из концевых структур полимера является /D/ или /H/, а другая представляет /E/, /C/ или /I/, причем /E/ и /I/ являются основными структурами, а /C/ составляет меньшую часть.

Пример получения 12.

В пятилитровую колбу, снабженную капельной воронкой, холодильником и мешалкой, загружают 400 г толуола, 57,6 г /1,8 моля/ метанола и 2,5 г диэтилового эфирата трехфтористого бора. В капельную воронку загружают 1200 г /12,0 моля/ изобутилвинилового эфира, и это прикапывают к смеси в течение 1 часа и 23 минут, поддерживая при этом температуру смеси 30^oC за счет охлаждения в бане с ледяной водой. После завершения добавления реакционную смесь продолжают перемешивать в течение 5 минут. Реакционную смесь переносят в промывной сосуд, и промывают дважды порциями по 300 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия, а затем трижды порциями по 300 мл воды. Растворитель и непрореагировавшие материалы удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель, до получения 1236 г неочищенного продукта.

В двухлитровый автоклав /SUS - 316L/, содержащий катализатор, полученный в примере получения катализатора, загружают 1000 г неочищенного полученного ранее продукта. В автоклав вводят водород, и давление водорода доводят до 10 кг/см². После перемешивания примерно в течение 30 секунд, давление сбрасывают. Водород снова вводят в автоклав до установления давления водорода 10 кг/см², и, после перемешивания в течение около 30 секунд давление водорода сбрасывают. Водород вводят в автоклав снова до тех пор, пока давление водорода не достигает 35 кг/см², и температуру повышают до 140^oC в течение 30 минут при перемешивании, причем давление водорода при этом поддерживают 35 кг/см². Затем реакцию ведут при 140^oC в течение 2 часов. После завершения реакции реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, а давление снижают до атмосферного. Реакционную смесь разбавляют, добавляя 500 мл гексана, и фильтруют через фильтровальную бумагу. Полученный фильтрат перенося в трехлитровый промывной сосуд и трижды промывают, порциями по 300 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия, а затем 5 раз порциями по 300 мл дистиллированной воды. Гексан, воду и т.п. удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель. Выход составляет 820 г. Результаты, полученные при исследовании продукта с помощью ЯМР и ИК, показывают, что одна из концевых структур полимера представляет /A/ или /J/, а другая представляет /B/, /C/ или /K/, причем /B/ и /K/ являются основными структурами, а /C/ представляет меньшую часть.

Пример получения 13.

В пятилитровую стеклянную колбу, снабженную капельной воронкой, холодильником и мешалкой, загружают 400 г толуола, 136,8 г /1,8 моля/ 2-метоксиэтанола и 3,0 г диэтилового эфирата трехфтористого бора. В капельную воронку загружают 1200 г /12,0 молей/ изобутилвинилового эфира, и это прикапывают к смеси в течение 1 часа и 23 минут, поддерживая при этом температуру реакционной смеси 30^oC за счет охлаждения в бане с ледяной водой. После завершения добавления реакционную смесь продолжают перемешивать в течение 5 минут. Реакционную смесь переносят в промывной сосуд и промывают дважды порциями по 300 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия, а затем трижды порциями по 300 мл воды. Растворитель и непрореагировавший сырой материал удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель, до получения 1315 г неочищенного продукта.

В двухлитровый автоклав /SUS - 316L/, содержащий катализатор, полученный в примере получения катализатора, загружают 1000 г полученного ранее неочищенного продукта. В автоклав вводят водород, и давление водорода доводят до 10 кг/см². После перемешивания в течение примерно 30 секунд, давление сбрасывают. В автоклав снова вводят водород и давление водорода доводят до 10 кг/см², и затем, после перемешивания в течение примерно 30 секунд, давление водорода сбрасывают. Водород вводят в автоклав снова до достижения давления водорода 35 кг/см², и температуру повышают до 140^oC в течение 30 минут при перемешивании, поддерживая при этом давление водорода 35 кг/см². Затем реакцию ведут при 140^oC в течение 2 часов. После завершения реакции реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, и давление снижают до атмосферного. Реакционную смесь разбавляют, добавляя 500 мл гексана и фильтруют через фильтровальную бумагу. Полученный фильтрат переносят в трехлитровый промывной сосуд и промывают трижды порциями по 300 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия, а затем 5 раз порциями по 300 мл дистиллированной воды. Гексан, воду и т.п. удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель. Выход составляет 818 г. Результаты исследований продукта с помощью ЯМР и ИК показывают, что одна из концевых структур полимера представляет /A/ или /L/, а другая представляет /B/, /C/ или /M/, причем /B/ и /M/ являются основными структурами, а /C/ составляет меньшую часть.

Пример получения 14 /сравнительный пример 1/.

В 5-литровую стеклянную колбу, снабженную капельной воронкой, холодильником и мешалкой, загружают 1000 г толуола, 195 г /4,24 моля/ этанола и 5,0 г диэтилового эфирата трехфтористого бора. В капельную воронку загружают 3005 г /41,7 моля/ этилвинилового эфира, и это прикапывают к смеси в течение 3 часов 30 минут, поддерживая при этом температуру смеси при 25^oC за счет охлаждения в бане с ледяной водой. После завершения добавления, реакционную смесь продолжают перемешивать в течение 5 минут. Реакционную смесь переносят в промывной сосуд и промывают трижды порциями по 1000 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия, а затем трижды порциями по 1000 мл воды. Растворитель и непрореагировавший неочищенный материал удаляют при пониженном давлении в роторном испарителе, в результате чего получают 3041 г продукта.

В двухлитровый автоклав /SUS - 316L/, содержащий катализатор, полученный в примере получения катализатора, загружают 1000 г полученного ранее неочищенного продукта. В автоклав вводят водород, и давление водорода доводят до 10 кг/см². После перемешивания в течение около 30 секунд давление сбрасывают. Водород вводят в автоклав снова до установления давления водорода 10 кг/см², и, после перемешивания в течение примерно 30 сек, давление водорода сбрасывают. Водород вводят в автоклав снова до достижения давления водорода 35 кг/см², и температуру повышают до 140^oC в течение 30 минут при перемешивании, поддерживая при этом давление водорода 35 кг/см². Затем реакцию ведут при 140^oC в течение 2 часов. После завершения реакции реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, и давление снижают до атмосферного. Реакционную смесь разбавляют, добавляя 500 мл гексана, и фильтруют через фильтровальную бумагу. Полученный фильтрат переносят затем в трехлитровый промывной сосуд, и промывают трижды порциями по 500 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия, а затем трижды порциями по 500 мл дистиллированной воды. Гексан, воду и т.п. удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель. Выход составляет 870 г. Результаты исследований продукта с помощью ЯМР и ИК показывают, что одна из концевых структур полимера представляет /D/, а другая представляет /C/ или /E/, причем /E/ является основной структурой, а /C/ составляет меньшую часть.

Пример получения 15 /Сравнительный пример 2/.

В пятилитровую стеклянную колбу, снабженную трубкой Дина-Старка, холодильником и мешалкой, загружают 1091 г пентаэриттритола и 3909 г н-гексановой кислоты, и полученную смесь нагревают при перемешивании. Когда температура раствора достигает 200^oC, эту температуру поддерживают в течение 3 часов. Затем температуру повышают до 220^oC и выдерживают при этой температуре 10 часов. В течение этого времени начинается реакция и происходит образование воды. После завершения реакции реакционный раствор охлаждают до 150^oC, и основную часть непрореагировавшей гексановой кислоты удаляют при пониженном давлении. Остальной раствор переносят в промывной сосуд, и после растворения его в 2 литрах гексана, промывают трижды порциями по 1500 мл 3% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия, а затем трижды порциями по 1500 мл воды. Далее, добавляют 800 г ионообменной смолы, и полученную смесь перемешивают в течение 3 часов. Ионообменную смолу удаляют фильтрованием, а гексан удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель. Выход смазочного масла - полученного сложного эфира полиола - составляет 3390 г.

Пример получения 16.

В двухлитровый автоклав /SUS - 316L/, содержащий катализатор, полученный тем же способом, который указан в примере получения катализатора, за исключением того, что цеолитом был продукт Toso Co., Ltd., с торговой маркой HSZ620HOA, добавляют 600 г неочищенного продукта, полученного по способу примера получения 3. Водород вводят в автоклав, и давление водорода доводят до 20 кг/см². После перемешивания в течение 30 секунд, давление сбрасывают. Водород снова вводят в автоклав до достижения давления водорода 20 кг/см², и, после перемешивания в течение около 30 секунд, давление водорода сбрасывают. После повторения этой операции еще раз, водород вводят в автоклав до достижения давления 35 кг/см², и температуру повышают до 150^oC в течение 30 минут при перемешивании. Затем реакцию ведут при 150^oC в течение 2 часов. Реакция протекает во время и после повышения температуры, и при этом наблюдается снижение давления. Повышение давления при повышении температуры и снижение давления в процессе реакции легко компенсируется за счет снижения или повышения давления водорода, которое поддерживают при значении 35 кг/см² во время реакции. После завершения реакции реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, и давление снижают до атмосферного. Катализатор оседает при выстаивании в течение 1 часа, а реакционную жидкость декантируют. Катализатор промывают 10 мл гексана дважды. Промывочную жидкость объединяют с реакционной жидкостью, и фильтруют через фильтровальную бумагу. Объединенную жидкость переносят в промывной сосуд, и промывают трижды порциями по 500 мл 5% /по весу/ водного раствора гидроксида натрия, а затем 5 раз порциями по 500 мл дистиллированной воды. Гексан, воду и т.п. удаляют при пониженном давлении, используя роторный испаритель, в результате чего получают 497 г соединения поливинилового эфира.

Пример получения 17.

По способу примера получения 16, за исключением того, что реакцию ведут 5 часов, получают 496 г соединения поливинилового эфира.

Пример получения 18.

По способу примера получения 16, за исключением того, что в качестве цеолита используют HSZ630HOA, /торговая марка Toso Co., Ltd./, получают 497 г соединения поливинилового эфира.

Пример 19.

Повторяют пример 13, за исключением того, что (1) используют 320 г (1,0 моль) монометилового эфира полиэтиленгликоля [(CH₃-(OCH₂CH₂)_m-OH), средний молекулярный вес 320, m=6,5] вместо 136,8 г (1,8 моля) 2-метоксиэтанола, (2) вместо 3,0 г используют 1,5 г диэтилэфирата трифторида бора, и (3) вместо 1200 г (12,0 молей) используют 1000 г (10,0 молей)
изобутилвинилового эфира. Таким образом, получают 1,280 г сырого продукта и в итоге получают 870 г.

Данные спектра ЯМР и ИК-спектров показывают, что одной из концевых структур полимера является структура (A) или (N), а другая представляет собой (B) или (O), где (C) является минорной структурой.

Пример 20.

Кинематическую вязкость, совместимость с Flon 134a, истинное объемное сопротивление, гидролитическую стабильность, гигроскопичность и элементный анализ смазывающего вещества настоящего изобретения, полученного в примере 19, определяют в соответствии с описанием примера 1. Полученные данные представлены ниже.

Кинематическая вязкость (78,05 сПз при 40^oC и 9,85 сПз при 100^oC, таблица 1-1). Истинное объемное сопротивление при 80^oC (1,610¹⁴ см, таблица 1-1), совместимость с Flon 134a (-8, -25, -50>, -50> и -50> температура разделения на низкотемпературной стороне (^oC), таблица 1-2) и (68, 80, 90< и 90< температура разделения на высокотемпературной стороне (^oC), таблица 1-3), гигроскопичность (0,0602, 0,1049, 0,3642, 0,5015% вес.воды, таблица 1-8), гидролитическая стабильность (хорошая, 0,1>, хорошая, таблица 1-8) и элементный анализ (C 68,1; H 11,8; O 20,1, молярное отношение C/O: 4,51% вес., таблица 1-9).

Пример 21.

Кинематическую вязкость, совместимость с Flon 134a, истинное объемное сопротивление, гидролитическую стабильность и гигроскопичность смазывающего вещества настоящего изобретения, полученного в препаративном примере 19, измеряют в соответствии с описанием примера 1. Полученные результаты представлены ниже.

Кинематическая вязкость (26,8 сПз при 40^oC и 4,20 сПз при 100^oC, таблица 1-1), истинное объемное сопротивление при 80^oC (6,510¹³ см, таблица 1-1), совместимость с Flon 134a (-60,0> и -60,0> температура разделения на низкотемпературной стороне (^oC) в случаях образца масла 5 и 10% вес., таблица 1-2) и (80,0<, и 80,0< температура разделения на высокотемпературной стороне (^oC) в случаях образца масла 5 и 10% вес. в таблице 1-3), гигроскопичность (0,0293, 0,0514, 0,1958, 0,2761% вес. воды, таблица 1-8), гидролитическая стабильность (хорошая, 0,5>, хорошая, таблица 1-8).

Пример 22.

В стеклянную колбу, снабженную капельной воронкой, холодильником и мешалкой, загружают 80 г толуола, 40 г диэтилацеталя пропионового альдегида и 0,4 г диэтилэфирата трифторида бора. В капельную воронку загружают 116 г 1-этокси-1-пропена и добавляют его по каплям в колбу в течение 60 мин. Температура реакционного раствора повышается, и ее поддерживают приблизительно при 30^oC путем охлаждения на водяной бане со льдом. По окончании добавления раствор перемешивают еще в течение 40 мин. Реакционную смесь переносят в промывной сосуд и промывают 150 мл 5%-ного (вес.) водного раствора гидроксида натрия 3 раза, а затем 200 мл воды 3 раза. Растворитель и не прореагировавшие исходные материалы удаляют при пониженном давлении на роторном испарителе, получают 140 г сырого продукта. Сырой продукт имеет кинематическую вязкость 34.4 сПз при 40^oC.

В автоклав объемом 1 л, изготовленный из SUS-316L, загружают 120 г сырого продукта, 300 г гексана, 6 г никеля Ренея и 6 г цеолита. В автоклав подают водород и доводят давление водорода до 20 кг/см². После перемешивания в течение 30 секунд давление стравливают. В автоклав снова подают водород до достижения давления водорода 20 кг/см² и после перемешивания в течение 30 сек. давление водорода стравливают. После повторения этой операции еще один раз давление водорода увеличивают до 50 кг/см² и повышают температуру до 130^oC в течение 30 мин., продолжая перемешивание. Реакцию проводят при 130^oC в течение 2 час. Реакция протекает при повышении температуры и после повышения температуры, при этом наблюдается уменьшение давления. Повышение давления с повышением температуры и понижение давления при протекании реакции соответствующим образом компенсируют путем понижения или повышения давления и в течение всей реакции давление водорода поддерживают при 50 кг/см². По окончании реакции реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры, а давление понижают до атмосферного. Катализатор осаждают при стоянии реакционной смеси в течение 1 часа, а реакционную жидкость отделяют декантированием. Катализатор промывают дважды 50 мл гексана. Промывную жидкость объединяют с реакционной жидкостью и фильтруют через фильтровальную бумагу. Объединенную жидкую фазу переносят в промывной сосуд на 1 л и промывают 3 раза 150 мл 5%-ного (вес.) водного раствора гидроксида натрия и затем 5 раз 200 мл дистиллированной воды. Гексан, воду и подобные соединения упаривают при пониженном давлении на роторном испарителе. Выход составляет 95 г. По данным спектров ЯМР и ИК-спектров одна из концевых структур полимера представляет собой структуру (J) и другая представляет собой смесь структур (K) и (L), где (K) является основной структурой и (L) - минорной структурой.

Пример 1.

Определяют кинематическую вязкость, совместимость с Флоном 134a, объемное внутреннее сопротивление, стабильность по отношению к гидролизу, гигроскопичность смазки, полученной в примере получения 1 настоящего изобретения. Проводят также элементный анализ. Полученные результаты представлены в таблице 1.

1/ Кинематическая вязкость
Кинематическую вязкость определяют по способу промышленного стандарта Японии K2283-1983, используя стеклянный капиллярный вискозиметр.

2/ Тест на совместимость
Образец в определенном количестве, основанный на Флоне 134a /1,1,1,2-тетрафторэтан/, загружают в стеклянную ампулу высокого давления, которую соединяют с вакуумной линией и с линией для газообразного Флона 134a. Ампулу дегазируют вакуумом при комнатной температуре, охлаждают жидким азотом, и вводят в ампулу определенное количество Флона 134a. Затем ампулу запаивают, и определяют температуру, при которой происходит фазовое разделение. Для определения совместимости с низкотемпературной стороны образец медленно охлаждают с комнатной температуры до -50^oC в термостате, и, для определения совместимости с высокотемпературной стороны, образец медленно нагревают с комнатной температуры до +90^oC. Предпочтительно, чтобы температура фазового разделения была более низкой с низкотемпературной стороны, но более высокой с высокотемпературной стороны. Совместимость с Флоном 32 и Флоном 125 определяют аналогичным способом. Совместимость с Флоном 32 определяют только с низкотемпературной стороны. Совместимость с Флоном 125 определяют в температурном интервале от -50^oC до +50^oC. В ампулу добавляют R-407 в жидком состоянии при комнатной температуре, и определяют совместимость с R-407 в интервале температур -40 до +40^oC.

3/ Объемное внутреннее сопротивление
Образец сушат при пониженном давлении /0,3-0,8 мм рт ст/ и 100^oC в течение 1 часа, а затем помещают в жидкостную ячейку для определения объемного внутреннего сопротивления. Жидкостную ячейку помещают в термостат при 80^oC. После того, как образец выдерживают в термостате при 80^oC в течение 40 минут, объемное внутреннее сопротивление определяют при напряжении 250 В, используя прибор для определения сопротивления изоляторов R8340, поставляемый Advantest Co.

4/ Тест на гигроскопичность
В 250 мл стеклянную склянку для высоких давлений помещают 75 г образца, 25 г воды и кусочек меди /13 мм х 50 мм/, и воздух в склянке заменяют на азот. Образец выдерживают в роторном термостате при температуре 102^oC в течение 192 часов. После завершения теста визуально оценивают внешний вид образца и состояние медного кусочка, а также определяют полную кислотность. До проведения теста полная кислотность образцов масел для всех образцов составляла 0,01 мг KOH/г.

5/ Гигроскопичность
В 50 см³ образцовую склянку, выполненную из стекла, помещают 20 г образца масла. Образцовую склянку помещают в эксикатор, в котором поддерживают постоянную влажность и постоянную температуру, и определяют изменения веса образца. Увеличение веса соответствует количеству поглощенной воды. Температуру в эксикаторе поддерживают 30^oC, поместив его в термостат. Влажность в эксикаторе поддерживают на уровне 81%, поместив насыщенный водный раствор сульфата аммония и порошок сульфата аммония на дно эксикатора.

6/ Элементный анализ
Элементный анализ проводят, используя прибор Перкин-Элмер 2400-CHN.

Примеры 2-16 и сравнительные примеры 1 и 2
Кинематическую вязкость, совместимость с соединениями Флона, объемное внутреннее сопротивление, стабильность в отношении гидролиза и гигроскопичность смазочных масел, полученных в примерах получения 2-15 определяют по способам примера 1. Аналогично проводят элементный анализ смазочных масел. Смазочные масла, полученные в примерах 3-16 и 18, также подвергают тесту в запаянной ампуле по способу, описанному далее. Полученные результаты приведены в таблице 1.

Тест в запаянной ампуле.

В стеклянную ампулу загружают катализаторы: Fe, Cu, Al. Затем в ампулу вводят Флон 134a, масло, воздух и воду в количествах 1 г, 4 см³, 50 торр и 0,04 см³ соответственно, и ампулу запаивают. После того, как ампулу выдерживают при 175^oC в течение 14 дней, проводят оценку в отношении внешнего вида, масла, пропускания света, вида катализатора, полной кислотности и образования шлама. Пропускание света оценивают, измеряя пропускание видимого света /ссылка: новый пример получения масла 3/. Образование шлама оценивают, определяя наличие или отсутствие шлама в масле, после того, как запаянную тестовую ампулу выдерживают при -40^oC в течение 1 часа.

Формула изобретения

1. Смазочное масло для холодильников компрессионного типа, отличающееся тем, что в качестве основного компонента содержит соединение поливинилового эфира, характеризуемое молярным отношением углерод/кислород в интервале 4,2-7,0 и содержащее структурное звено общей формулы (I)

где R¹ - R³ - каждый водород или углеводородная группа С₁-С₈ и могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга;
R⁴ - двухвалентная углеводородная группа С₁-С₁₀ или двухвалентная углеводородная группа С₂-С₂₀, содержащая атом кислорода эфирной связи;
R⁵ - углеводородная группа С₁-С₂₀;
m является числом, среднее из которых находится в интервале 0 - 10; R¹ - R⁵ могут быть одинаковыми или отличаться структурными звеньями;
R⁴О могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга, если структурное звено содержит несколько R⁴О.

2. Смазочное масло для холодильников компрессионного типа, отличающееся тем, что в качестве основного компонента содержит соединение поливинилового эфира, содержащее структурные звенья общей формулы (I)

где R¹ - R³ каждый - водород или углеводородная группа С₁-С₈ и могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга;
R⁴ - двухвалентная углеводородная группа С₁-С₁₀ или двухвалентная группа С₂-С₂₀, содержащая атом кислорода эфирной связи;
R⁵ - углеводородная группа С₁-С₂₀;
m является числом, среднее из которых находится в интервале 0 - 10; R¹ - R⁵ могут быть одинаковыми или отличными друг от друга структурными звеньями;
R⁴О могут быть одинаковыми или отличными друг от друга структурными звеньями и структурные звенья состоят из звена (i) общей формулы I, где R⁵ - углеводородная группа С₁-С₃, и звена (ii) общей формулы I, где R⁵ - углеводородная группа С₃-С₂₀, причем R⁵ в указанных двух структурных звеньях отличаются друг от друга.

3. Смазочное масло по п.1, отличающееся тем, что указанное соединение поливинилового эфира содержит по крайней мере одну группу, выбранную из группы, состоящей из ацетальной и альдегидной групп, в количестве 15 миллиэквивалентов на 1 кг или менее, в качестве полного эквивалента соответствующих групп.

4. Смазочное масло по п.2, отличающееся тем, что соединение поливинилового эфира содержит по крайней мере одну группу, выбранную из группы, состоящей из ацетальной и альдегидной групп, в количестве 15 миллиэквивалентов на 1кг или менее, как полный эквивалент этих групп.

5. Смазочное масло для холодильников компрессионного типа, отличающееся тем, что в качестве основного компонента содержит соединение поливинилового эфира, содержащее блоксополимер или статистический сополимер, содержащий структурное звено (а) общей формулы I по п.1 и структурное звено (в) общей формулы II

где R⁶ - R⁹ - водород или углеводородная группа С₁-С₂₀ и могут быть одинаковые или отличаться структурными звеньями,
причем молярное отношение углерод/кислород в блоксополимере или статистическом сополимере составляет 4,2 - 7,0.

6. Смазочное масло для холодильников компрессионного типа, отличающееся тем, что содержит в качестве основного компонента смесь соединения поливинилового эфира (А), которое содержит структурное звено общей формулы I по п. 1 и имеет молярное отношение углерод/кислород в интервале 4,2 - 7,0, и соединение поливинилового эфира (В), содержащее блоксополимер или статистический сополимер, который содержит структурное звено (а) общей формулы (I) по п.1 и структурное звено (в) общей формулы II по п.5 и его молярное отношение углерод/кислород составляет 4,2 - 7,0.

7. Смазочное масло по п.1, отличающееся тем, что соединение поливинилового эфира содержит по крайней мере структурное звено (i) общей формулы (I), где R⁵ - углеводородная группа С₁-С₃, и структурное звено (ii) общей формулы (I), где R⁵ - углеводородная группа С₃-С₂₀, причем R⁵ в указанных двух структурных звеньях отличаются друг от друга.

8. Смазочное масло по п.7, отличающееся тем, что соединение поливинилового эфира содержит по крайней мере одну группу, выбранную из группы, состоящей из ацетальной и альдегидной групп, в количестве 15 миллиэквивалентов на 1 кг или менее в качестве полного эквивалента соответствующих групп.

9. Смазочное масло по п.2, отличающееся тем, что соединение поливинилового эфира содержит по крайней мере структурное звено формулы (I), где R⁵ представляет этильную группу, и структурное звено общей формулы (I), где R⁵ представляет изобутильную группу.

10. Смазочное масло по п.2, отличающееся тем, что соединение поливинилового эфира содержит по крайней мере структурное звено (i) общей формулы (I), где R⁵ - углеводородная группа С₁-С₃, и структурное звено (ii) общей формулы (I), где R⁵ - углеводородная группа С₃-С₂₀ в таких количествах, что молярное соотношение структурных звеньев (i) и (ii) составляет 5:95 - 95:5.

11. Смазочное масло по п.1 или 2, отличающееся тем, что соединение поливинилового эфира имеет структуру, концевая группа которой представлена общей формулы (III) или (IV)


где R¹¹, R²¹ и R³¹ - водород или углеводородная группа С₁-С₈ и могут быть одинаковыми или отличаться друг от друга;
R⁶¹, R⁷¹, R⁸¹ и R⁹¹ - водород или углеводородная группа С₁-С₂₀ и могут быть одинаковые или отличаться друг от друга;
R⁴¹ - двухвалентная углеводородная группа С₁-С₁₀ или двухвалентная углеводородная группа С₂-С₂₀, содержащая атом кислорода эфирной связи;
R⁵¹ - углеводородная группа С₁-С₂₀; n представляет число, среднее из которых находится в интервале 0 - 10;
R⁴¹О могут быть одинаковые или отличаться друг от друга, если структурное звено содержит несколько R⁴¹О;
а другая концевая группа представлена общей формулой (V) или (VI):


где R¹², R²² и R³² - водород или углеводородная группа С₁-С₈ и могут быть одинаковые или отличаться друг от друга;
R⁶², R⁷², R⁸² и R⁹² - водород или углеводородная группа С₁-С₂₀ и могут быть одинаковые или отличаться друг от друга;
R⁴² - двухвалентная углеводородная группа С₁-С₁₀ или двухвалентная углеводородная группа С₂-С₂₀, содержащая атом кислорода эфирной связи;
R⁵² - углеводородная группа С₁-С₂₀, содержащая 1 - 20 атомов углерода;
р = 0 - 10;
R⁴²О могут быть одинаковые или отличаться друг от друга, если структурное звено содержит несколько R⁴²О.

12. Смазочное масло по п.1 или 2, отличающееся тем, что смазочное масло имеет кинематическую вязкость 5 - 1000 сСт при 40^oC.

13. Смазочное масло по п.1 или 2, отличающееся тем, что в общей формуле (I) R¹, R² и R³ - водород, m = 0 - 4, а R⁴ - двухвалентная углеводородная группа С₂-С₄.

14. Смазочное масло по п.1 или 2, отличающееся тем, что соединение поливинилового эфира имеет структуру общей формулы (I), где R¹, R² и R³ - водород, m = 0 - 4, R⁴ представляет двухвалентную углеводородную группу, содержащую 2 - 4 атома углерода, одна концевая группа структуры представлена общей формулой (III) по п.11, а другая концевая группа представлена общей формулой (V) по п.11.

15. Смазочное масло по п.1 или 2, отличающееся тем, что соединение поливинилового эфира имеет структуру, в которой одна концевая группа представлена общей формулой (III) или (IV) по п.11, а другая концевая группа представлена общей формулой (VII)

где R¹³, R²³ и R³³ - водород или углеводородная группа С₁-С₈ и могут быть одинаковые или отличаться друг от друга.

16. Смазочное масло по п.1 или 2, отличающееся тем, что в общей формуле (I) R¹, R² и R³ - водород, а m = 0 - 4, R⁴ представляет двухвалентную углеводородную группу, содержащую 2 - 4 атома углерода.

17. Смазочное масло по п.1 или 2, отличающееся тем, что соединение поливинилового эфира имеет структуру общей формулы (I), где R¹, R², R³ - водород, одна концевая группа структуры представлена общей формулой (III) по п. 11, а другая концевая группа представлена общей формулой (VII) по п.15, m = 0 - 4, R⁴ представляет двухвалентную углеводородную группу, содержащую 2 - 4 атома углерода.

18. Смазочное масло по п.1 или 2, отличающееся тем, что его используют в холодильниках компрессионного типа, в которых хладагентом является фторуглеводород или хлорфторуглеводород.

19. Смазочное масло по п.1 или 2, отличающееся тем, что его используют в холодильниках компрессионного типа, в которых в качестве хладагента используют аммиак.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8