Способ получения пентацикло [8.2.1.12.5.03,7. 08,12] тетрадекандиола-6,9
Изобретение относится к органической химии, в частности к способу получения полициклического диола-пентацикло [8.2.1.1.2,5.03,4.08,12]тетрадекандиола-6,9 (формула I), который может найти применение при получении полимеров поликарбонатов, полиаминов и полиамидов. Сущность способа состоиит во взаимодействии бинора- S с водой в присутствии палладийсодержащего катализатора. Вода в данном случае является реагентом и средой. Реакция проходит при температуре 180oС в течение 6 ч. Выход диола составляет около 100%. Преимущество способа заключается в увличении выхода целевого продукта, сокращении количества стадий и продолжительности реакции, а также снижение материальных затрат, трудо- и энергозатрат. 1табл.
Диол (1) как бифункциональное соединение может найти применение при получении поликарбонатов, полиаминов и полиамидов. Способ получения диола (1) в виде индивидуального соединения неизвестен. В литературе описан способ получения (1) в виде сложной смеси диолов (1) и (7-9) (Р. И. Хуснутдинов, 3.С.Муслимов, И.М.Джемилев, О.М.Нефедов. Изв.АН. Сер. хим. , 1993, N 4, 728-732). В работе отсутствуют данные о выводе диола (1), который в чистом виде не был выделен. В данном способе-прототипе взаимодействием гептациклического димера норборнадиена (бинор-S) (2) с трифторуксусной кислотой получают смесь изомерных бистрифторацетатов (3-6), которые при гид- ролизе с помощью NaOH в среде спирта образуют смесь диолов (1) и (7-9). 
В статье указано, что изомерные трифторацетаты (3)-(6) и спирты (7)-(9) незначительно отличаются по свойствам, поэтому их выделение в индивидуальном виде методами ВЭЖХ или ГЖХ весьма затруднительно. Кроме того, выделение индивидуального диола (1) в значительных количествах из смеси изомеров с близкими свойствами представляется совершенно не оправданным экономически, что является основным недостатком указанного способа. Кроме того, прототип обладает следующими недостатками: 1. Многостадийность технологического процесса. 2. Необходимость использования дефицитного, дорогостоящего и высокоагрессивного реагента CF3CO2H, что требует использования специального коррозионностойкого оборудования. 3. Большой расход вспомогательных реагентов (диэтиловый эфир, гексан, хлороформ, NaOH, EtOH). 4. Образование большого количества трудноутилизуемых и экологически опасных отходов. 5. Низкий выход целевого продукта, который образуется в составе сложной смеси. Предлагается новый способ получения диола (1), не имеющий указанных недостатков. Сущность способа состоит во взаимодействии бинора-S (2) с водой в присутствии палладийсодержащего катализатора, причем вода является и реагентом и средой. Реакция проходит при повышенной температуре (180oC) за 6 ч. 
Использование катализатора позволяет достичь высокой селективности и выхода диола (1). В качестве катализатора предпочтительнее использовать PdCl2. Другие соли (комплексы) палладия, такие как Pd(acac)2, Pd(OAc)2 и K2PdCl4 проявляют меньшую активность. Предлагаемый способ получения диола (1) имеет следующие преимущества: 1. Одностадийность метода. 2. Высокий выход целевого продукта. 5. Простота технологического оформления процесса. 4. Практически полное отсутствие отходов, опасных для окружающей среды. 5. Уменьшение ассортимента используемых химреагентов и растворителей. 6. Снижение материальных затрат, трудо- и энергозатрат. Способ поясняется примерами. Пример 1. Общая методика гидратации бинора-S водой. В микроавтоклав (V = 17 см3) поместили О,053 г (О,3 ммоля) PdCl2, 1 г (5,45 ммолей) бинора-S и 10 мл H2O. Герметично закрытый автоклав нагревали при 180o 6 часов. Получено 1,16 г (выход 97%,) пентацикло[8.2.1.12,5.03,7. 08,12]тетрадекандиола-6,9 (1). M+ 220. Спектр ПМР ( 
м.д., CDCl3) 1,25-1,32 (CH2, 8H), 1,40-1,78 (CH, 4H), 1,98-2,10 (CH, 6H в 
- и 
- положениях к OH-группе), 4,01 (OH, 2H). Найдено %: C(75,8); H(9,11). Вычислено %: C(76,36); H(9,09). Данные примеров 2-4 приведены в таблице 1.Формула изобретения
Способ получения пентацикло [8.2.1.12,5.03,7.08,12] тетрадекандиола-6,9, отличающийся тем, что бинор- S взаимодействует с водой, являющейся одновременно средой, в присутствии палладийсодержащего катализатора при температуре 180oC в течение 6 ч.РИСУНКИ
Рисунок 1
Похожие патенты:
Способ получения 1,4-диоксиадамантана // 379558
Способ получения 2-алкил-1,3-пропандиолов // 1203083
Способ получения сырого глицерина // 2162836
Изобретение относится к способу получения сырого глицерина, заключающемуся в безреактивном гидролизе жиров и масел с последующим разделением жирных кислот и глицериновой воды
Изобретение относится к способам получения производного полиенового спирта формулы (I), которые могут быть использованы при производстве лекарственных средств, в частности ретинола (витамина А)
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения вторичного бутилового спирта, являющегося полупродуктом для производства метилэтилкетона
Изобретение относится к разделению продуктовых и побочно образующихся потоков при получении алкилароматических, в частности терефталевой, кислот окислением углеводорода молекулярным кислородом в растворе уксусной кислоты
Изобретение относится к способу каталитической конверсии органического карбоната в соответствующий спирт, в котором органический карбонат контактирует со спиртом или водой в присутствии цинкового катализатора на носителе, и характеризуется тем, что в указанном цинковом катализаторе на носителе реакционноспособные частицы удерживаются по отдельности носителем, а указанный катализатор может быть представлен формулой Zn/MxA y, в которой М представляет металл, А представляет неметалл, и х и у могут независимо иметь значения 0-3
Способ получения бензилового спирта // 2405765
Изобретение относится к способу получения бензилового спирта, используемого в производствах основного органического синтеза, текстильной, лакокрасочной, медицинской промышленности
Изобретение относится к способу получения дигидрата 1,1,1,5,5,5-гексафторацетилацетона, который является исходным соединением для получения низкокипящих хелатов металлов, используемых для разделения изотопов, производства электрических плат, полифторированных гетероциклических соединений: пиразолов, изоксазолов, пиримидинов и т.п
Изобретение относится к способу омыления сложных эфиров и к способу утилизации натриевых солей в производстве капролактама, а также к установкам для их осуществления
Способ получения алкиленгликоля // 2480446
Изобретение относится к реактору для получения алкиленгликоля, который используют в качестве исходного вещества в производстве волокон, полиэтилентерефталатных пластиков и смол, а также включают в автомобильные антифризные жидкости, из алкиленоксида, и к способу получения алкиленгликоля с использованием данного реактора
Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения функционально замещенных фуллеренов, которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными свойствами
