Косметические фильтрующие композиции и их применение

 

Изобретение относится к области косметологии, а именно к фильтрующим косметическим композициям. Композиции содержат в косметически приемлемом носителе типа эмульсии масло-в-воде по крайней мере один гидрофильный, фильтрующий ультрафиолетовое излучение и включающий по крайней мере один радикал - SO₃H в случае необходимости нейтрализованный агент и по крайней мере один инертный, нерастворимый, адсорбирующий в отношении вышеуказанного гидрофильного агента наполнитель. Указанную композицию наносят на кожу и/или волосы для их защиты от ультрафиолетового излучения. Предложенные композиции имеют улучшенную водостойкость и более высокую эффективность. 3 с. и 45 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к новым фильтрующим косметическим композициям, предназначенным для защиты кожи и волос от ультрафиолетового излучения (композициям, ниже упрощенно называемым как противосолнечные композиции) и обладающим хорошей водостойкостью.

Еще более конкретно, оно относится к водостойким косметическим композициям, которые находятся в форме эмульсий типа масло-в-воде и которые содержат в качестве светозащитных агентов гидрофильные УФ- фильтры, включающие по крайней мере один радикал кислого характера в комбинации с инертными адсорбирующими наполнителями. Изобретение также относится к применению вышеуказанных композиций для защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения.

Известно, что световые излучения с длинами волн 280-400 нм вызывают потемнение эпидермы человека, а излучения с длинами волн 280-320 нм, известные под названием УФ-В, вызывают эритемы и ожоги кожи, которые могут наносить вред появлению естественного загара; это УФ- В-излучение, следовательно, нужно отфильтровывать.

Также известно, что УФ-А-лучи с длинами волн 320-400 нм, которые вызывают потемнение кожи, способны вызывать ее старение, особенно в случае чувствительной кожи или кожи, непрерывно подвергаемой солнечному излучению. УФ-А-лучи в особенности вызывают потерю эластичности кожи и появление морщин, что приводит к преждевременному старению. Они благоприятствуют возникновению эритематозной реакции или усиливают эту реакцию у некоторых субъектов и даже могут вызывать фототоксичные или фотоаллергические реакции. Следовательно, желательно также отфильтровывать УФ-А-излучение.

На сегодняшний день уже предложены многочисленные косметические композиции, предназначенные для светозащиты (от УФ-А и/или УФ-В) кожи.

По различным соображениям, связанным в особенности с наилучшим удобством применения (нежность на ощупь, мягкость, легкость нанесения и другие), противосолнечные эффективные композиции чаще всего находятся в форме эмульсии типа масло-в-воде (т. е. косметически приемлемый носитель, представляющий собой непрерывную водную диспергирующую фазу и дискретную диспергированную масляную фазу), которая содержит в различных концентрациях один или несколько классических органических фильтров, способных селективно поглощать вредные УФ-излучения, причем эти фильтры выбирают в зависимости от желаемого индекса защиты. Однако одна из проблем, снова возникающих в случае этого типа противосолнечных композиций, особенно состоит в том, что один раз нанесенные на кожу в виде пленки они обладают относительно слабой водостойкостью.

Также уже было предложено улучшать водостойкость фильрующих композиций путем формулирования их либо с полимерами, либо еще в носителе типа эмульсии вода-в- масле в присутствии эмульгаторов, которые имеют HLB (гидрофильно-липофильный баланс), изменяющийся в пределах 1-7, как это описано соответственно с патентах США 5041281 и 5047232.

Оба вышеуказанных способа позволяют эффективно улучшать водостойкость композиций, когда они включают липофильные фильтры. Однако этого не происходит также с композициями, включающими фильтры с гидрофильным характером, особенно фильтры кислого характера, так как они очень легко исчезают под воздействием воды, при купании в море или в бассейне, под душем или во время занятий морскими видами спорта; также противосолнечные композиции, которые содержат такие фильтры, индивидуально или в комбинации с липофильными фильтрами, не проявляют более начальной желаемой защиты с того момента, когда субстрат (кожа или волосы), на который они нанесены, вступает в контакт с водой. Тогда необходимо осуществлять новое нанесение противосолнечного продукта, чтобы сохранить пригодную защиту.

Вышеуказанное явление особенно критическое и отрицательно воздействует в случае, где противосолнечные композиции должны находиться в форме эмульсий типа масло-в-воде. Для эмульсий масло-в-воде или для эмульсий вода-в-масле гидрофильные фильтры присутствуют в водной фазе, а липофильные фильтры - в жировой фазе. Как указано выше, эмульсии масло-в-воде лучше оцениваются потребителем, чем эмульсии вода-в-масле, особенно вследствие их приятного осязания (близкого к воде) и их внешнего вида в форме молока или нежирного крема; однако, к сожалению, оказалось, что они намного легче теряют свою эффективность в отношении УФ-защиты с момента контактирования с водой, причем эта потеря в индексе защиты, вызываемая за счет постепенного удаления с водой гидрофильного фильтра, кроме того, тем более заметна, когда фильтрующая липофильно-гидрофильная комбинация, находящаяся в противосолнечной композиции, синергична в плане индекса защиты.

Согласно европейской заявке на патент EP-A-0 275719, добиваются придания водостойкости противосолнечным композициям, включающим фильтры кислого характера, за счет комбинации их с жирным амином.

Однако этот тип решения в некоторых случаях является неудовлетворительным вследствие невозможности комбинирования некоторых фильтров кислого характера с жирными аминами также вследствие того, что жирные амины могут вызывать контактные аллергии, как описано в работе "Adverse reactions to cosmetics" (Anton de Cornelis de Groot. - El. Rijksuniversitat Groningen, 1988, глава 5, с. 170 и последующие).

В настоящем изобретении рассматривается решение вышеуказанных проблем.

Еще более конкретно, в настоящем изобретении предлагаются новые косметические фильтрующие композиции, которые при использовании гидрофильного фильтра, включающего по крайней мере одну группу кислого характера, в носителе типа эмульсии масло-в-воде обладают особенно улучшенной водостойкостью.

Так, в результате поисков, проведенных по этому вопросу, заявитель в настоящее время нашел, что этой цели и других целей можно достигать за счет комбинации в вышеуказанном носителе, вышеуказанного гидрофильного фильтра с группой кислого характера с инертным нерастворимым носителем, обладающим адсорбирующими свойствами в отношении вышеуказанного фильтра.

Это открытие составляет основу настоящего изобретения.

В смысле настоящего изобретения под водостойкостью понимают устойчивость с течением времени индекса защиты в УФ-А и/или УФ-В - противосолнечной композиции (после нанесения на кожу или волосы), подвергаемой контакту с водой.

Характеризуют защиту от солнца, связанную с данной композицией, придавая ей индекс защиты (или IP), который математически выражается соотношением времени облучения, необходимого для достижения эритематогенного порога с помощью УФ-фильтра, ко времени, необходимому для достижения эритематогенного порога без УФ-фильтра.

Таким образом, одним объектом настоящего изобретения является новая косметическая фильтрующая композиция, которая отличается тем, что она содержит в косметически приемлемом носителе типа эмульсии масло-в-воде (1) по крайней мере один гидрофильный агент, способный фильтровать ультрафиолетовое излучение и включающий по крайней мере один радикал кислого характера и (II) по крайней мере один инертный нерастворимый наполнитель, который является адсорбирующим в отношении вышеуказанного агента.

Противосолнечные композиции согласно изобретению, такие, которые более подробно описываются ниже, позволяют сохранять достаточные индексы защиты даже в случае произвольного или непроизвольного намачивания частей тела, на которые они нанесены. Это не только предпочтительно с экономической точки зрения, но и еще ограничивает или устраняет опасности случайных "солнечных ударов" для потребителей, которые забывают снова наносить на тело композицию.

Однако другие характеристики, аспекты и преимущества изобретения еще более полно демонстрируются в нижеследующем подробном описании.

Настоящее изобретение преимущественно, но не исключительно относится к гидрофильным фильтрам, содержащим по крайней мере один сульфо-радикал -SO₃H. Однако оно относится также к композициям, содержащим гидрофильные фильтры с карбоксильным радикалом.

Радикал кислого характера, сульфоновый или карбоксильный, кроме того, может быть в нейтрализованной, частично или полностью, форме. Наконец, нужно заметить, что согласно изобретению возможно использование одного или нескольких гидрофильных фильтров с кислотной функцией.

Инертный адсорбирующий наполнитель, который используют в рамках настоящего изобретения и который, в качестве такового, не носит светозащитного характера по отношению к УФ-излучению, здесь пригоден только в качестве вещества-"ловушки", способного удерживать на своей поверхности и/или в своих порах гидрофильный фильтр, включающий по крайней мере один радикал кислого характера, и это с целью ограничения или предупреждения солюбилизации этого последнего, когда противосолнечная композиция, нанесенная один раз на кожу и/или волосы, вступает в контакт с водой.

Этот адсорбент, который обычно является минеральным (неорганическим), предпочтительно имеет удельную поверхность по крайней мере 10 м²/г, предпочтительно по крайней мере 50 м²/г и еще более предпочтительно по крайней мере 100 м²/г. Чаще всего речь идет о порошке, средняя гранулометрия которого составляет по крайней мере 0,1 мкм.

Согласно предпочтительному способу реализации настоящего изобретения инертный адсорбирующий наполнитель представляет собой диоксид кремния, который может быть пирогенным или осажденным или может представлять собой еще силикагель. Предпочтительно, этот диоксид кремния является пирогенным. Такие диоксиды кремния выпускаются в продажу под торговым названием AER OSIL фирмой ДЕГУССА; среди этих последних преимущественно предпочитают использовать AER OSIL R 972.

Другими примерами адсорбентов, которые могут применяться в настоящем изобретении, являются оксиды алюминия (особенно активные оксиды алюминия), алюмосиликаты (особенно глины), смешанные силикаты щелочных и/или щелочноземельных металлов (смектиты, лапониты, в особенности LAPONITES DS, D, XLS или XLG, выпускаемые в продажу фирмой LAPORTE Industries, Ltd), цеолиты, тальк, сепиолит, и другие. Разумеется, можно использовать смеси наполнителей.

Кроме того, вышеуказанные наполнители можно подвергать специфическим обработкам их поверхности, предназначенным для придания им еще больших адсорбирующих способностей по отношению к особому водорастворимому фильтру кислого характера.

В качестве примера фильтров кислого характера, содержащих по крайней мере одну группу -SO₃H, можно назвать, в частности "сульфоновые производные 3-бензилиден-2-камфоры и особенно таковые следующих формул (I), (II), (III), (IV) и (V): Формула I в которой Z обозначает группу n равно 0 или обозначает целое число 1 - 4 (0n4); R₁ обозначает один или несколько алкильных или алкоксильных, одинаковых или разных, линейных или разветвленных, радикалов с 1-4 C-атомами.

Особенно предпочтительный соединением формулы (I) является таковое с N = 0, а именно бензол-1,4/ди(3-метилиден-камфор-10-сульфокислота).

Формула II в которой R₂ обозначает атом водорода, атом галогена, алкильный радикал с 1-4 C-атомами или радикал -SO₃H, R₃ и R₄ обозначают атом водорода или радикал -SO₃H, причем по крайней мере один из радикалов R₂, R₃ или R₄ обозначает радикал -SO₃H и причем радикалы R₂ и R₄ одновременно не могут обозначать радикал - SO₃H.

В качестве примеров можно назвать следующие соединения формулы (II), в которых:
R₂ обозначает радикал -SO₃H в пара-положении бензилиденкамфоры и R₃ и R₄ каждый обозначают атом водорода, т.е. 4-(3-метилиденкамфор) бензолсульфокислота;
R₂ и R₄, каждый, обозначают атом водорода и R₃ обозначает радикал -SO₃H, т.е. 3-бензилиденкамфор-10- сульфокислота;
R2 обозначает метильный радикал в пара-положении бензилиденкамфоры, R₄ обозначает радикал -SO₃H и R₃ обозначает атом водорода, т.е. 2-метил-5-(3- метилиденкамфоро)бензолсульфокислота;
R₂ обозначает атом хлора в пара-положении бензилиденкамфоры, R₄ обозначает радикал -SO₃H и R₃ обозначает атом водорода, т.е. 2-хлор-5-(3-метилиденкамфоро)бензолсульфокислота;
R₂ обозначает метильный радикал в пара-положении бензилиденкамфоры, R₄ обозначает атом водорода и R₃ обозначает радикал -SO₃H, т.е. 3-(4-метил)бензилиденкамфор-10- сульсфокислота.

Формула III

в которой -R₅ и R₇ обозначают атом водорода, гидроксильный радикал, алкильный или алкоксильный, линейный или разветвленный, радикал примерно с 1-8 C-атомами, причем по крайней мере один из радикалов R₆ и R₇ обозначает гидроксильный, алкильный или алкоксильный радикал;
- R₆ и R₈ обозначают атом водорода, гидроксильный радикал, причем по крайней мере один из радикалов R₆ и R₈ обозначает гидроксильный радикал;
при условии, что, когда R₅ и R₈ обозначают атом водорода и R₆ обозначает гидроксильный радикал, R₇ не обозначает алкоксильный радикал или атом водорода.

В качестве примеров можно назвать следующие соединения формулы (III), в которой:
R₅ обозначает метильный радикал, R₆ обозначает атом водорода, R₇ обозначает трет. -бутильный радикал, R₈ обозначает гидроксильный радикал, т.е. (3-трет.- бутил-2-гидрокси-5-метил)бензилиденкамфор-10-сульфокислота;
R₅ обозначает метокси-радикал, R₆ обозначает атом водорода, R₇ обозначает трет.-бутильный радикал, R₈ обозначает гидроксильный радикал, т.е. (3- трет.-бутил-2-гидрокси-5-метокси)бензилиденкамфор-10- сульфокислота;
R₅ и R₇ каждый обозначают трет.-бутильный радикал, R₆ обозначает гидроксильный радикал, R₈ обозначает атом водорода, т.е. (3,5-ди-трет.-бутил-4-гидрокси) бензилиденкамфор-10-сульфо кислота.

Формула IV

в которой R₉ обозначает атом водорода, алкильный, линейный или разветвленный радикал с 1-18 C-атомами; алкенильный, линейный или разветвленный, радикал с 3-18 C-атомами, группу

CH₂-CHOH-CH₃
или еще двухвалентный радикал -(CH₂)_m- или -CH₂-CHOH-CH₂-, причем n обозначает целое число 1-6 (1n6) и m обозначает целое число 1-10 (1m10);
-R₁₀ обозначает атом водорода, алкоксильный радикал с 1-4 C-атомами или двухвалентный радикал -O-, связанный с радикалом R₉, когда он также двухвалентен;
q обозначает целое число, равное 1 или 2, имея в виду, что, если q равно 2, то R₉ должен обозначать двухвалентный радикал;
Y и Y' обозначают атом водорода или радикал -SO₃H, причем по крайней мере один из этих радикалов Y и Y' отличен от водорода.

В качестве особых примеров можно назвать следующие соединения формулы (IV), в которой:
q равно I, Y и R₁₀ каждый обозначают атом водорода, R₉ обозначает метильный радикал, Y' в положении 3 обозначает радикал -SO₃H, т.е. 2-метокси-5-(3-метили-денкамфоро)бензолсульфокислота;
q равно I, Y обозначает радикал -SO₃H, Y' обозначает атом водорода, R₁₀ обозначает двухвалентный радикал -O-, связанный с R₉, обозначающим метиленовый радикал, т.е. 3- (4,5-метилендиокси)бензилиденкамфор-10-сульфокислота;
q равно I, Y обозначает радикал -SO₃H, Y' и R₁₀ оба обозначают атом водорода, R₉ обозначает метильный радикал, т.е. 3-(4-метокси)- бензилиденкамфор-10-сульфокислота;
q равно I, Y обозначает радикал -SO₃H, Y' обозначает атом водорода, R₉ обозначает метильный радикал, R₁₀ обозначает метоксирадикал, т.е. 3-(4,5-диметокси)бензилиденкамфор- 10-сульфокислота;
q равно I, Y обозначает радикал - SO₃H, Y' и R₁₀ обозначают оба атом водорода и R₉ обозначает н-бутильный радикал, т.е. 3-(4-н-бутокси)бензилиденкамфор-10-сульфокислота;
q равно I, Y обозначает радикал -SO₃H, Y' обозначает атом водорода, R₉ обозначает н-бутильный радикал, R₁₀ обозначает метокси-радикал, т.е. 3-(4-н-бутокси-5- метоксибензилиденкамфор-10-сульфокислота.

Формула V

в которой R₁₁ обозначает атом водорода, алкильный или алкоксильный, линейный или разветвленный, радикал с 1-6 C-атомами или радикал -SO₃H;
R₁₂ обозначает атом водорода, алкильный или алкоксильный, линейный или разветвленный, радикал с 1-6 C- атомами;
R₁₃ обозначает атом водорода или радикал -SO₃H, причем по крайней мере один из радикалов R₁₁ и R₁₃ обозначает радикал -SO₃H;
X обозначает атом кислорода или серы или группу -NP-, причем R обозначает атом водорода или алкильный, линейный или разветвленный, радикал с 1-6 C-атомами.

В качестве предпочтительного примера формулы (V), можно назвать соединение, в котором X обозначает радикал -NH-, R₁₁ обозначает радикал -SO₃H, R₁₂ и R₁₃ оба обозначают атом водорода, т.е. 2-4-(камформетилиден)-фенил/бензимидазол-5-сульфокислота.

Соединения вышеуказанных структур (I), (II), (III), (IV) и (V), соответственно, описываются в патенте США 4585597 и заявках на патенты Франции 2236515, 2282426, 2645148; 2430938 и 2592380.

Фильтр с сульфо-группой (сульфоновой группой) также может представлять собой сульфо-производное бензофенона следующей формулы Vl

в которой R₁₄ и R₁₅, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или линейный или разветвленный алкильный радикал с 1-8 C-атомами;
а, b и c, одинаковые или разные, обозначают числа, равные 0 или 1.

В качестве предпочтительного примера соединения формулы (VI) можно назвать: 2-гидрокси-4-метоксибензофенон-5-сульфокислоту (соединение формулы (VI), в котором a, b и c равны 0, a R₁₅ обозначает метильный радикал).

Фильтр с сульфо-группой также еще может представлять собой сульфо-производное следующей формулы Vll

в которой X обозначает атом кислорода или радикал -NH-;
R₁₆ обозначает атом водорода, алкильный или алкоксильный, линейный или разветвленный, радикал с 1-8 C-атомами или группу формулы VIII

в которой X' обозначает атом кислорода или радикал -NH-.

В качестве примеров можно назвать следующие соединения формулы (VII), в которой:
X обозначает радикал -NH-, и R₁₆ обозначает атом кислорода: 2-фенилбензимидазол-5-сульфокислота;
X обозначает радикал -NH-, R₁₆ обозначает группу формулы (VIII), в которой X' обозначает радикал -NH-: бензол-1,4-ди(бензимидазол-2-ил- 5-сульфокислота);
X обозначает радикал -NH- и R₁₆ обозначает атом водорода: 2-фенил-бензимилазол-5-сульфокислота;
X обозначает радикал -NH-, R₁₆ обозначает группу формулы (VIII), в которой X' обозначает радикал -NH-: бензол-1,4-ди(бензимидазол-2-ил-5- сульфокислота);
- X обозначает атом кислорода, R₁₆ обозначает группу формулы (VIII), в которой X' обозначает атом кислорода: бензол-1,4- ди(бензоксазол-2-ил-5-сульфокислота).

Соединения формул (VI) и (VII) представляют собой известные соединения, которые могут быть получены классическими способами, описанными в уровне техники.

Примеры косметических фильтрующих соединений, предпочтительных в рамках настоящего изобретения, включают следующие комбинации гидрофильного УФ-фильтра кислого характера с инертным адсорбирующим наполнителем:
- сульфопроизводное 3- бензилиден-2-камфоры формулы (I), в которой n = 0 (бензол-1,4-/ди- (3-метилиденкамфор-10-сульфокислота)/), с пирогенным диоксидом кремния типа AEROSIL R 972, выпускаемым в продажу фирмой ДЕГУССА;
- сульфопроизводное бензофенола формулы (IV), в которой a, b и c равны 0 и R₁₅ обозначает метильный радикал (2-гидрокси-4- метокси-бензофенон-5-сульфокислота, особенно выпускаемая в продажу фирмой БАСФ под названием Uvinul MS 40), с пирогенным диоксидом кремния типа AEROSIL R 972, выпускаемым в продажу фирмой ДЕГУССА;
- сульфопроизводное бензимидазола формулы (VII), в которой Х обозначает радикал -NH- и R₁₆ обозначает атом водорода (2-фенилбензимидазол-5-сульфокислота, в частности, выпускаемая в продажу фирмой МЕРК под названием Eusolex 232), с пирогенным диоксидом кремния типа AEROSIL R 972, выпускаемым в продажу фирмой ДЕГУССА.

Гидрофильный УФ-фильтр, включающий по крайней мере один радикал кислого характера и особенно сульфоновый радикал, в фильтрующих композициях согласно изобретению обычно находится в общей концентрации около 0,2-10 вес.% и предпочтительно около 0,25-6 вес.%, в расчете на общий вес композиции.

Адсорбирующий инертный наполнитель, и особенно диоксид кремния, в фильтрующих композициях предпочтительно находится в количестве около 0,15-5% и особенно предпочтительно около 0,2-3%, в расчете на общий вес. композиции.

Косметические композиции согласно изобретению, разумеется, могут содержать один или несколько дополнительных, гидрофильных или липофильных, активных в области УФ-А и/или УФ-В, солнечных фильтров, кроме гидрофильных фильтров кислого характера согласно изобретению.

Эти дополнительные фильтры предпочтительно выбирают среди производных коричной кислоты, таких, как, например, 2- этилгексил-n-метоксициннамат; производных салициловой кислоты, как, например, 2-этилгексилсалицилат и гомоментилсалицилат; производных камфоры, как, например, 3-(4-метилбензилиден)камфора или 1,4-(ди-фенилбензол)- камфорсульфокислота; производных триазина, таких, как 2,4,6-трис-/n- (2'-этилгексил-1'-оксикарбонил)анилино/-1,3,5-триазин; производные бензофенона, таких, как 2-гидрокси-4-метоксибензофенон; производных дибензоилметана, таких, как 4-трет.-бутил- 4'-метоксидибензоилметан; производных , дифенилакриловой кислоты, таких, как 2-этилгексил- , -циано- дифенилакрилат; производных n-аминобензойной кислоты; как, например, октилпара-диметиламинобензоат; метилантранилата; полимерных фильтров и силиконовых фильтров, описанных в заявке ВОИС-9304665. Другие примеры органических фильтров представлены в европейской заявке на патент EP- A-0487404.

Композиции согласно изобретению также могут содержать вызывающие искусственное появление загара и/или искусственное потемнение кожи агенты (аутобронзирующие агенты), такие, как, например, дигидроксиацетон (ДГА).

Косметические композиции согласно изобретению могут еще содержать нанопигменты (средний размер первичных частиц обычно составляет 5-100 нм, предпочтительно 10-50 нм) из оксидов металлов, с нанесенным покрытием или без него, как, например, нанопигменты из оксида титана, железа, цинка, циркония или церия, которые представляют собой хорошо известные светозащитные агенты, действующие путем блокирования (за счет отражения и/или диффузии) УФ-излучения.

Такие нанопигменты из оксидов металлов с нанесенным покрытием или без него, в частности описаны в европейских заявках на патент EP-A-0518772 и EP-A-0518773. Кроме того, в качестве дополнения, можно указать продукты, выпускаемые в продажу фирмой KEMIRA под названиями UVT М 160, UVT М 212 и UVT М 262 и фирмой ТАУСА под названием МТ 100 SAS.

Композиции согласно изобретению, кроме того, могут включать косметические добавки, выбираемые среди жировых веществ, органических растворителей, неионных сгустителей, мягчителей, антиоксидантов, глушителей, стабилизаторов, силиконов, антивспенивателей, гидратантов, витаминов, духов, консервантов, неионных поверхностно-активных агентов, наполнителей, агентов образования внутрикомплексных соединений, неионных полимеров, транспортирующих агентов, подщелачивающих агентов или подкисляющих агентов, красителей или любого другого ингредиента, обычно используемого в косметике, в частности для получения композиций в форме эмульсий.

Разумеется, специалист должен выбирать это или эти возможные дополнительные соединения таким образом, чтобы не затрагивать присущие композиции согласно изобретению предпочтительные свойства и, главным образом, не ухудшать их за счет этих добавок.

Жировые вещества могут представлять собой масло или воск или их смесь, вазелин, парафин, ланолин, гидрированный ланолин, ацетилированный ланолин; они также включают жирные кислоты; жирные спирты, такие, как лауриновый спирт, цетиловый спирт, миристиновый спирт, стеариновый спирт, пальмитиновый спирт, олеиновый спирт, так же, как 2-октилдодеканол, сложные эфиры жирных кислот, такие, как глицеролмоностеарат, полиэтиленгликольмоностеарат, изопропилмиристат, изопропиладипат, изопропилпальмитат, октилпальмитат, бензоаты жирных спиртов с 12-15 C-атомами (Finsolv TN фирмы FINETEX); миристиновый спирт, полиоксипропиленированный с помощью 3-х молей пропиленоксида (WITICONOLAPM фирмы WITCO); триглицериды жирных кислот с 6-18 C-атомами, такие, как триглицериды каприловой/каприновой кислоты; фторированные и перфорированные масла.

Масла можно выбирать среди животных, растительных, минеральных или синтетических масел и в частности такие, как гидрированное пальмовое масло, гидрированное или негидрированное касторовое масло, вазелиновое масло, парафиновое масло, масло Purcellin (стеарилоктаноат); силиконовые масла, летучие или нет; изопарафины и поли- -олефины.

Воски можно выбирать среди животных, ископаемых, растительных, минеральных или синтетических восков. Особенно можно назвать пчелиный воск, карнаубский воск, канделилльский воск, воск сахарного тростника, японский воск, озокериты, монтановый воск, микрокристаллические воски, парафины, силиконовые воски и смолы.

Из органических растворителей можно назвать низшие спирты и низшие многоатомные спирты, такие, как этанол, изопропанол, пропиленгликоль, глицерин и сорбитол.

Сгустители можно выбирать, в частности, среди сшитых полиакриловых кислот, модифицированных или немодифицированных целлюлоз и гуммиарабика, таких, как гидроксипропилированный гуммиарабик цетилгидроксиэтилцеллюлоза и гидроксипропилметилцеллюлоза.

Композиции согласно изобретению получают способами, хорошо известными специалисту в области синтеза эмульсий типа масло-в-воде. Во время приготовления композиции фильтр кислого характера, предпочтительно нейтрализованный, например, с помощью триэтаноламина, вводят в жировую фазу композиции, затем добавляют инертный адсорбирующий наполнитель, например, диоксид кремния в эту жировую фазу вплоть до получения вязкой жидкости, затем добавляют другие составляющие композиции и гомогенизируют.

В противосолнечных эмульсиях согласно изобретению, предназначенных для защиты кожи, водная фаза обычно составляет около 50-95 вес.%, предпочтительно около 70-90 вес.%, в расчете на всю композицию; масляная фаза составляет около 5-50 вес.%, предпочтительно около 10-30 вес.%, в расчете на всю композицию и (со)эмульгатор или (со)эмульгаторы составляют около 0,5- 20 вес.%, предпочтительно около 2-10 вес.%, в расчете на всю композицию.

Косметическую композицию согласно изобретению можно применять в качестве композиции, защищающей эпидерму человека или волосы от ультрафиолетовых лучей, в качестве протовосолнечной композиции или в качестве продукта для макияжа (ресницы, брови, кожа).

Эта композиция может находиться в зависимости от предусматриваемого применения, например, в форме крема, молочка, гель-крема, помады, шампуня или любой другой композиции для ополаскивания волос, предназначенной для нанесения до или после шампуня; перед, во время или после окрашивания или обесцвечивания; перед, во время или после перманента или распрямления (волос), и в случае необходимости, наконец, в виде аэрозоля, и тогда она находится в форме пены или жидкости для пульверизации.

Водная фаза эмульсии может включать везикулярную неионную суспензию, приготовляемую известными способами (Bangham, Standish and Watkins, f, Mol, Biol. 13. 238 (1965), патенты Франции 2315991 и 2416008.

Следующим предметом настоящего изобретения является способ косметической обработки кожи или волос, предназначенной для их защиты от воздействий УФ-лучей, который состоит в нанесении на них эффективного количества косметической композиции, такой, как указанная выше.

Ниже теперь приводятся конкретные примеры, иллюстрирующие изобретение, но не ограничивающие объема охраны изобретения.

Пример 1. Молочко для защиты кожи от солнца (эмульсия масло-в-воде)
Смесь цетилстеарилового спирта с оксиэтилинированным с помощью 33-х молей этиленоксида цетилстеариловым спиртом, выпускаемая в продажу под названием "Sinnawax AO" фирмой HENKEL - 7 г
Несамоэмульгирующаяся смесь моно- и дистеарата глицерина - 2 г
Цетиловый спирт - 1,5 г
Бензоил C₁₂-C₁₅-спиртов (Finsolv TN фирмы FINETEX) - 10 г
Силиконовое масло (Silbione Huile 70 047 V 300 фирмы RHONE POULENC SILICONES) - 1,5 г
4-Трет-бутил-4'-метокси-дибензоилметан - 4 г
2-Этилгексил-2-циано-3,3-дифенилакрилат - 10 г
Пирогенный диоксид кремния (Aerosil R 972 фирмы ДЕГУССА) - 0,5 г
2-Фенил-бензимидазол-5-сульфокислота (Eusolek 232 фирмы МЕРК) - 3 г
Триэтаноламин - 2,21 г
Глицерин - 5 г
Духи, консерванты - Достаточное количество
Диминерализованнаявода - 100 г
Вышеуказанную эмульсию получают путем добавления жировой фазы, доведенной до температуры около 80^oC, в водную фазу, включающую глицерин и консерванты, доведенную до той же температуры, и при быстром перемешивании.

Пример 2. Крем для защиты кожи от солнца (эмульсия масло-в-воде)
Смесь цетилстеарилового спирта с оксиэтилинированным с помощью 33-х молей этиленоксида цетилстеариловым спиртом, выпускаемая в продажу под названием "Sinnowax AO" фирмой HENKEL - 7 г
Несамоэмульгирующаяся смесь моно- и дистеарата глицерина - 2 г
Цетиловый спирт - 1,5 г
Бензоат C12-C15-спиртов (Finsolv TN фирмы FINETEX) - 10 г
Силиконовое масло (Silbione Huile 70 047 V 300 фирмы RHONE POULENC SILICONES) - 1,5 г
4-Третбутил-4'-метокси-дибензоилметан - 2 г
2-Этилгексил-2-циано-3,3-дифенилакрилат - 10 г
Пирогенный диоксид кремния (Aerosil R 972 фирмы ДЕГУССА) - 0,4 г
Бензоил-1,4/ди-(3-метилиденкамфор-10-сульфокислота) - 1,98 г
Триэтаноламин - 1,84 г
Глицерин - 5 г
Духи, консерванты - Достаточное количество
Деминерализованная вода до общего количества - 100 г
Вышеуказанную эмульсию получают путем добавления жировой фазы, доверенной до температуры около 80^oC, к водной фазе, включающей глицерин и консерванты, доведенной до той же температуры, и при быстром перемешивании.

Пример З. Крем для защиты кожи от солнца (эмульсия масло-в-воде)
Смесь цетилстеарилового спирта с оксиэтилинированным с помощью 33-х молей этиленоксида цетилстеариловым спиртом, выпускаемая в продажу под названием "Sinnowax AO" фирмой HENKEL - 7 г
Несамоэмульгирующаяся смесь моно- и дистеарата глицерина - 2 г
Цетиловый спирт - 1,5 г
Бензоат C₁₂-C₁₅-спиртов (Finsol TN фирмы FINETEX) - 10 г
Силиконовое масло (Silbione Huile 70 047 V 300 фирмы RHONE POULENC SILICONES) - 1,5 г
4-Третбутил-4'-метокси-дибензоилметан - 4 г
2-Этилгексил-2-циано-3,3-дифенилакрилат - 10 г
Пирогенный диоксид кремния (Aerosil R 972 фирмы ДЕГУССА) - 0,6 г
Бензоил-1,4/ди-(3-метилиденкамфор-10-сульфокислота)/ - 2,97 г
Триэтаноламин - 2,31 г
Глицерин - 5 г
Нанопигмент из оксида титана, покрытый стеаратом алюминия и оксидом (Micro Titanium Dioxyde МТ 100Т фирмы ТАУСА) - 5 г
Духи, консерванты - Достаточное количество
Деминерализованная вода до общего количества - 100 г
Вышеуказанную эмульсию получают путем добавления жировой фазы, доведенной до температуры около 80^oC, к водной фазе, включающей глицерин, нанопигмент из оксида титана и консерванты, доведенной до той же температуры, и при быстром перемешивании.

Пример 4. Молочко для защиты кожи от солнца (эмульсия масло-в-воде)
Смесь цетилстеарилового спирта с оксиэтилинированным с помощью 33-х молей этиленоксида цетилстеариловым спиртом, выпускаемая в продажу под названием "Sinnowax AO" фирмой HENKEL - 7 г
Несамоэмульгирующаяся смесь моно- и дистеарата глицерина - 2 г
Цетиловый спирт - 1,5 г
Бензоат C12-C15-спиртов (Finsolv TN фирмы FINETEX) - 10 г
Силиконовое масло (Silbione Huile 70 047 V 300 фирмы RHONE POULENC SILICONES) - 1,5 г
4-Третбутил-4'-метокси-дибензоилметан - 1,5 г
3-(4-Метил-бензилиден)-камфора (Eusolex 6300 фирмы МРК) - 4 г
Пирогенный диоксид кремния (Aerosil R 972 фирмы ДЕГУССА) - 0,5 г
Бензоил-1,4/ди-(3-метилиденкамфор-10-сульфокислота) - 1,98 г
Триэтаноламин - 1,44г
Глицерин - 5 г
Нанопигмент из оксида титана, покрытый стеаратом алюминия и оксидом алюминия (Micro Titanium Dioxyde МТ 100Т фирмы ТАУСА) - 5 г
Духи, консерванты - Достаточное количество
Деминерализованная вода, до общего количества - 100 г
Вышеуказанную эмульсию получают путем добавления жировой фазы, доведенной до температуры около 80^oC, к водной фазе, включающей глицерин, нанопигмент из оксида титана и консерванты, доведенной до той же температуры, и при быстром перемешивании.

Пример 5. Молочко для защиты кожи от солнца (эмульсия масло-в-воде)
Смесь цетилстеарилового спирта с оксиэтилинированным с помощью 33-х молей этиленоксида цетилстеариловым спиртом, выпускаемая в продажу под названием "Sinnowax AO" фирмой HENKEL - 7 г
Несамоэмульгирующаяся смесь моно- и дистеарата глицерина - 2 г
Цетиловый спирт - 1,5 г
Бензоат C₁₂-C₁₅-спиртов (Finsolv TN фирмы FINETEX) - 10 г
Силиконовое масло (Silbione Huile 70 047 V 300 фирмы RHONE POULENC STLICONES) - 1,5 г
2-Этилгексил-n-метоксициннамат - 7 г
2-Этилгексил-2-циано-3,3-дифенилакрилат) - 7 г
(1,4-дивинилбензол)- ,- камфорсульфокислота в виде 33%-ного водного раствора - 9,09 г
Синтетический смектит - 2 г
Триэтаноламин - 1,44 г
Глицерин - 5 г
Нанопигмент из оксида титана, покрытый стеаратом алюминия и оксидом алюминия (Micro Titanium Dioxyde МТ 100Т фирмы ТАУСА) - 5 г
Духи, консерванты - Достаточное количество
Деминерализованная вода, до общего количества - 100 г
Вышеуказанную эмульсию получают путем добавления жировой фазы, доверенной до температуры около 80^oC, к водной фазе, включающей глицерин, нанопигмент из оксида титана и консерванты, доведенной до той же температуры, и при быстром перемешивании.

Формула изобретения

1. Косметическая фильтрующая ультрафиолетовое излучение композиция, содержащая косметически приемлемый носитель типа эмульсии масло-в-воде, гидрофильный у/ф фильтрующий агент, включающий по крайней мере один сульфорадикал -SO₃H, в случае необходимости нейтрализованный, отличающаяся тем, что носитель дополнительно включает по крайней мере один нерастворимый, инертный и обладающий адсорбирующими свойствами в отношении у/ф фильтрующего агента наполнитель.

2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит в качестве фильтрующего ультрафиолетовое излучение агента соединение структуры 3-бензилиден-2-камфоры.

3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит в качестве гидрофильного фильтрующего ультрафиолетовое излучение агента соединение формулы I

в которой Z обозначает группу

n обозначает 0 или целое число, выше или равное 1 и ниже или равное 4;
R₁ обозначает один или несколько одинаковых или разных, линейных или разветвленных алкильных или алкоксильных радикалов с 1-4 C-атомами.

4. Композиция по п. 3, отличающаяся тем, что соединение формулы I представляет собой бензол-1,4-/ди-(3-метилиденкамфор-10-сульфокислоту)/.

5. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что содержит в качестве гидрофильного, фильтрующего ультрафиолетовое излучение агента соединение формулы II

в которой R₂ обозначает атом водорода, атом галогена, алкильный радикал с 1-4 C-атомами или радикал -SO₃H;
R₃ и R₄ обозначают атом водорода или радикал -SO₃H, причем по крайней мере один из радикалов R₂, R₃ или R₄ обозначает радикал -SO₃H и причем радикалы R₂ и R₄ не могут одновременно обозначать радикал -SO₃H.

6. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что в формуле II R₂ обозначает радикал -SO₃H в пара-положении бензилиденкамфоры и R₃ и R₄, каждый, соответственно обозначают атом водорода.

7. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что в формуле II R₂ и R₄, каждый обозначают атом водорода и R₃ обозначает -SO₃H.

8. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что в формуле II R₂ обозначает метильный радикал в пара-положении бензилиденкамфоры, R₄ обозначает радикал -SO₃H и R₃ обозначает атом водорода.

9. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что в формуле II R₂ обозначает атом хлора в пара-положении бензилиденкамфоры, R₄ обозначает радикал -SO₃H и R₃ обозначает атом водорода.

10. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что в формуле II R₂ обозначает метильный радикал в пара-положении бензилиденкамфоры, R₄ обозначает атом водорода и R₃ обозначает радикал -SO₃H.

11. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что содержит в качестве гидрофильного, фильтрующего ультрафиолетовое излучение агента соединение формулы III

в которой R₅ и R₇, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, гидроксильный радикал, линейный или разветвленный алкильный радикал с 1-8 C-атомами или линейный или разветвленный алкоксильный радикал с 1-8 C-атомами, причем по крайней мере один из радикалов R₅ и R₇ обозначает гидроксильный, алкильный или алкоксильный радикал;
R₆ и R₈, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, гидроксильный радикал, причем по крайней мере один из радикалов R₆ и R₈ обозначают гидроксильный радикал, при условии, что, когда R₅ и R₈ обозначают водород и R₆ обозначает гидроксильный радикал, R₇ не обозначает алкоксильный радикал или атом водорода.

12. Композиция по п.11, отличающаяся тем, что в формуле III R₅ обозначает метильный радикал, R₆ обозначает атом водорода, R₇ обозначает трет-бутильный радикал и R₈ обозначает гидроксильный радикал.

13. Композиция по п.11, отличающаяся тем, что в формуле III R₅ обозначает метокси-радикал, R₆ обозначает атом водорода, R₇ обозначает трет-бутильный радикал и R₈ обозначает гидроксильный радикал.

14. Композиция по п.11, отличающаяся тем, что в формуле III R₅ и R₇, каждый, обозначают трет-бутильный радикал, R₆ обозначает гидроксильный радикал и R₈ обозначает атом водорода.

15. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что содержит в качестве гидрофильного, фильтрующего ультрафиолетовое излучение агента соединение формулы IV

в которой R₉ обозначает атом водорода, линейный или разветвленный алкильный радикал с 1-18 C-атомами, линейный или разветвленный алкенильный радикал с 3-18 C-атомами, группу, выбираемую среди

или -CH₂-CHOH-CH₃
или -(CH₂)_m- или -CH₂-CHOH-CH₂-, причем n обозначает целое число 1 - 6 (1 n 6) и m обозначает целое число 1 - 10 (1 m 10);
R₁₀ обозначает атом водорода, алкоксильный радикал с 1-4 C-атомами или двухвалентный радикал -O-, связанный с радикалом R₉, когда он также двухвалентен;
q обозначает целое число, равное 1 или 2, имея в виду, что если q равно 2, то R₉ должен обозначать двухвалентный радикал;
y и y' обозначают атом водорода или радикал -SO₃H, причем по крайней мере один из этих радикалов y и y' отличен от водорода.

16. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что в формуле IV q равно 1, y и R₁₀, каждый, обозначают атом водорода, R₉ обозначает метильный радикал, y' в положении 3 обозначает радикал -SO₃H.

17. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что в формуле IV q равно 1, y обозначает радикал -SO₃H, y' обозначает атом водорода, R₁₀ обозначает двухвалентный радикал -O-, связанный с R₉, обозначающий метиленовый радикал.

18. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что в формуле IV q равно 1, y обозначает радикал -SO₃H, y' и R₁₀ оба обозначают атом водорода и R₉ обозначает метиловый радикал.

19. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что в формуле IV q равно 1, y обозначает радикал -SO₃H, y' обозначает атом водорода, R₉ обозначает метиловый радикал и R₁₀ обозначает метокси-радикал.

20. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что в формуле IV q равно 1, y обозначает радикал -SO₃H, y' и R₁₀ оба обозначают атом водорода и R₉ обозначает н-бутильный радикал.

21. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что в формуле IV q равно 1, y обозначает радикал -SO₃H, y' обозначает атом водорода, R₉ обозначает н-бутильный радикал и R₁₀ обозначает метокси-радикал.

22. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что содержит в качестве гидрофильного, фильтрующего ультрафиолетовое излучение агента соединения формулы V

в которой R₁₁ обозначает атом водорода, алкильный или алкоксильный, линейный или разветвленный радикал с 1-6 C-атомами, радикал -SO₃H;
R₁₂ обозначает атом водорода, алкильный или алкоксильный, линейный или разветвленный радикал с 1-6 C-атомами;
R₁₃ обозначает атом водорода или радикал -SO₃H, по крайней мере один из радикалов R₁₁ и R₁₃ обозначает радикал -SO₃H;
X обозначает атом кислорода или серы или группу -NR-, причем R обозначает атом водорода или линейный или разветвленный алкильный радикал с 1-6 C-атомами.

23. Композиция по п.22, отличающаяся тем, что в формуле V X обозначает радикал -NH-, R₁₁ обозначает радикал -SO₃H, R₁₂ и R₁₃ оба обозначают атом водорода.

24. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит в качестве гидрофильного, фильтрующего ультрафиолетовое излучение агента соединение формулы VI

в которой R₁₄ и R₁₅, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или линейный или разветвленный алкильный радикал с 1-8 C-атомами;
a, b и c одинаковые или разные, равны 0 или 1.

25. Композиция по п.24, отличающаяся тем, что в формуле VI a = b = c = 0 и R₁₅ обозначает метильный радикал.

26. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит в качестве гидрофильного, фильтрующего ультрафиолетовое излучение агента соединение формулы VII

в которой X обозначает атом кислорода или радикал -NH-;
R₁₆ обозначает атом водорода, алкильный или алкоксильный, линейный или разветвленный, радикал с 1-8 C-атомами или группу формулы VIII

в которой X' обозначает, независимо от X, атом кислорода или радикал -NH-.

27. Композиция по п.26, отличающаяся тем, что в формуле VII X обозначает радикал -NH- и R₁₆ обозначает атом водорода.

28. Композиция по п.26, отличающаяся тем, что в формуле VII X обозначает радикал -NH-, R₁₆ обозначает группу формулы VIII с X', обозначающим радикал -NH-.

29. Композиция по п.26, отличающаяся тем, что в формуле VII X обозначает атом кислорода, R₁₆ обозначает группу формулы VIII с X', обозначающим атом кислорода.

30. Композиция по любому из пп.1 - 29, отличающаяся тем, что удельная поверхность вышеуказанного инертного из адсорбирующего наполнителя составляет по крайней мере 10 м²/г.

31. Композиция по п.30, отличающаяся тем, что удельная поверхность инертного наполнителя составляет по крайней мере 50 м²/г.

32. Композиция по п.31, отличающаяся тем, что удельная поверхность инертного адсорбирующего наполнителя составляет по крайней мере 100 м²/г.

33. Композиция по любому из пп.1 - 32, отличающаяся тем, что вышеуказанный инертный адсорбирующий наполнитель выбирают из группы, включающей диоксиды кремния, оксиды алюминия, алюмосиликаты, цеолиты, тальк и сепиолит.

34. Композиция по п.32, отличающаяся тем, что инертным адсорбирующим наполнителем является пирогенный, осажденный адсорбирующий диоксид кремния или силикагель.

35. Композиция по любому из пп.1 - 34, отличающаяся тем, что она содержит 0,2 - 10 вес.% гидрофильного, фильтрующего ультрафиолетовое излучение агента в расчете на общий вес композиции.

36. Композиция по п.35, отличающаяся тем, что она содержит 0,25 - 6 вес. % указанного агента.

37. Композиция по любому из пп.1 - 36, отличающаяся тем, что она содержит инертный адсорбирующий наполнитель в количестве 0,15 - 5 вес.% в расчете на общий вес композиции.

38. Композиция по п.37, отличающаяся тем, что она содержит указанный наполнитель в количестве 0,2 - 3 вес.%.

39. Композиция по любому из пп.1 - 38, отличающаяся тем, что она содержит дополнительно один или несколько солнечных фильтров, эффективных в области УФ-B и/или УФ-A, гидрофильных или липофильных, иных, чем гидрофильные фильтры кислого характера согласно п.1.

40. Композиция по п.39, отличающаяся тем, что солнечные фильтры выбирают среди циннаматов, салицилатов, производных бензилиденкамфоры, производных триазина, производных бензофенона, производных дибензоилметана, производных ,-дифенилакрилатов, производных n-аминобензойной кислоты, ментил-антранилата, полимерных фильтров и силиконовых фильтров.

41. Композиция по п.40, отличающаяся тем, что дополнительные солнечные фильтры выбирают в группе, включающей 4-трет-бутил-4'-метоксибензоилметан, 2-этилгексил-2-циано-3,3-дифенилакрилат и 3-(4-метилбензилиден)-камфору.

42. Композиция по любому из пп.1 - 41, отличающаяся тем, что дополнительно содержит нанопигменты из оксидов металлов с нанесенным на них покрытием или без него, которые способны блокировать физически, за счет диффузии и/или отражения, УФ-излучение.

43. Композиция по любому из пп.1 - 42, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит косметические добавки, выбираемые среди жировых веществ, органических растворителей, неионных сгустителей, мягчителей, антиоксидантов, агентов корректировки тона, стабилизаторов, силиконов, антивспенивателей, гидратантов, духов, консервантов, неионных поверхностно-активных агентов, наполнителей, образующих внутрикомплексные соединения агентов, неионных полимеров пропеллентов, подщелачивающих или подкисляющих агентов, красителей.

44. Композиция по любому из пп.1 - 43, отличающаяся тем, что она представляет собой защищающую эпидерму человека композицию или противосолнечную композицию.

45. Композиция по любому из пп.1 - 43, отличающаяся тем, что она представляет собой композицию для макияжа ресниц, бровей или кожи.

46. Композиция по любому из пп.1 - 43, отличающаяся тем, что она представляет собой композицию для защиты волос от воздействия ультрафиолетовых лучей.

47. Способ косметической обработки кожи и/или волос для защиты от ультрафиолетового излучения, в особенности солнечного излучения, отличающийся тем, что на них наносят эффективное количество композиции, такой, как определенная в любом из пп.1 - 45.

48. Применение инертного нерастворимого адсорбирующего гидрофильный у/ф фильтр, включающий по крайней мере один сульфоновый радикал, наполнителя в качестве агента, улучшающего сохраняемость в воде косметической противосолнечной композиции типа эмульсии масло-в-воде, содержащей в качестве светозащитного агента указанный у/ф фильтр.