Способ элюирования драгоценных металлов, адсорбированных на активном угле
Изобретение относится к извлечению драгоценных металлов. Способ заключается в том, что сильнодействующий восстановитель, например моногидрат гидразина, добавляют в стандартный элюентный раствор, такой как NaOH-NaCN со спиртом или без него, и проводят им элюирование золота или серебра, адсорбированных на активированном угле, при этом количество восстановителя подбирают таким, чтобы создать определенный уровень восстановительной активности элюента. Способ позволяет заметно увеличить кинетику элюирования золота или серебра. 6 с. и 22 з.п. ф-лы, 9 ил., 3 табл.
Изобретение относится к способу элюирования золота и/или серебра, адсорбированных на активированном угле, путем прямого элюирования или путем элюирования с предварительным замачиванием, где указанное прямое элюирование включает в себя воздействие на уголь элюентным раствором, содержащим цианид и/или основание и, факультативно, органический растворитель, в условиях, обеспечивающих по меньшей мере частичное десорбирование угля, с получением таким образом золотосодержащего и/или серебросодержащего элюата, а указанное элюирование с предварительным замачиванием включает в себя воздействие на уголь раствором для предварительного замачивания, содержащим цианид и/или основание и, факультативно, органический растворитель, с получением таким образом предварительно замоченного угля, более пригодного для элюирования, и использованного раствора для предварительного замачивания, и затем воздействие на предварительно замоченный уголь водным или органическим элюентом в условиях, обеспечивающих по меньшей мере частичное десорбирование угля, с получением таким образом золотосодержащего и/или серебросодержащего элюата, при этом присутствие цианида в элюентном растворе или в растворе для предварительного замачивания является обязательным в том случае, когда необходимо элюировать серебро.
В практике уже известны многие технологические процессы такого типа, в частности Задра-процесс, Задра-процесс под давлением и Задра-процесс с использованием органических растворителей, во всех из которых реализуется принцип прямого элюирования, а также технологические процессы AARL и Micron Research, в которых перед элюированием используется предварительное замачивание. В Задра-процессе (Дж. Б. Задра /J.B. Zadra/ и др., 1952; Способ извлечения золота и серебра из активированного угля выщелачиванием и электролизом; Материалы исследований Бюро горнодобывающей промышленности США, N 4843) элюентный раствор содержит приблизительно 10 г/л NaOH и 1 г/л NaCN, однако эти значения концентраций могут варьироваться от установки к установке. Температура элюирования варьируется между 80oC и 97oC, а длительность процесса варьируется между 48 и 70 часами. Преимуществом этого процесса является его реализация в условиях атмосферного давления при относительно умеренных температурах без использования каких-либо воспламеняющихся растворителей. Большим недостатком процесса является его чрезмерная продолжительность. В Задра-процессе под давлением (Дж.Р. Росс /J.R. Ross/ и др., Десорбция золота из активированного угля под давлением. Доклад, представленный на Ежегодной конференции общества горных инженеров AIME, Чикаго, 26.02-01.03.1973, 14 стр.) температурный режим элюирования, превышающий 100oC, и соответствующее давление позволяют сократить продолжительность цикла элюирования до 24 или даже до 10 часов. Однако и эта длительность элюирования все еще сравнительно велика. Что касается прямого элюирования золота, обычно применяют Задра-процесс с использованием органических растворителей при следующих рабочих условиях, которые могут рассматриваться как идеальные: Задра-раствор NaCN-NaOH для элюирования с 20% об. спирта, например этанола; продолжительность от 6 до 8 часов; температура от 80oC до 90oC (см. патент США N 4208378, Х.Дж. Хейнен (H. J. Heinen) и др.; и "Десорбция золота из активированного угля щелочным спиртовым раствором", в книге под ред. А. Вайса (A. Weiss) Современные технологии в горнорудной и металлургической промышленности, т. 1, AIME, Нью-Йорк, гл. 33, с. 551-564). В этом процессе замещения этанола менее воспламеняющимся гликолем сопровождается ощутимым увеличением продолжительности элюирования (Дж. Л. Фаст /J.L. Fast/, Десорбция гликолем: работоспособный вариант для извлечения золота из угля. Горноинженерный журнал, 1987 г., с. 48-49). К числу других растворителей, которые могут быть использованы, принадлежат ацетон и ацетонитрил (Ф. Эшпиль /F. Espiell/) и др., Десорбирование золота из активированного угля разведенными NaOH - органическими сольвентными смесями. Гидрометаллургия, 19, с. 321-323). В процессе AARL уголь замачивается в течение 30 минут в растворе, содержащем 2-3% NaCN и 2% NaOH, а само элюирование осуществляется с помощью мягкой воды особо высокого качества при 110oC. Полный цикл занимает от 10 до 11 часов (Р.Дж. Девидсон /R.J. Davidson/ и др., 1977 г., "Десорбирование золота из активированного угля деионизированной водой". Журнал Южно-Африканского института минералогии и металловедения, 77 (12), с. 254; и Р.Дж. Девидсон и др., 1979 г., "Дальнейшие исследования десорбции золота из активированного угля с использованием воды в качестве элюента". Журнал Южно-Африканского института минералогии и металловедения, 79 (19), с. 437-495). Что касается прямого элюирования серебра, известен способ элюирования адсорбированного на активном угле серебра методом прямого элюирования, описанный в книге Л.Е. Телегина, Л.А. Давыдова "Современное состояние сорбционной технологии извлечения золота из руд за рубежом" (Обзорная информация: серия "Обогащение руд цветных металлов", 1983, вып. 2, с. 7). Указанный способ включает воздействие на уголь элюентным раствором, содержащим цианид и, факультативно, основание и/или органический растворитель, в условиях, обеспечивающих по меньшей мере частичное десорбирование угля с получением серебросодержащего элюата. Что касается элюирования золота с предварительным замачиванием, обычно применяют процессе Micron Research, где уголь предварительно замачивают в растворе, содержащем 5% NaCN и 1% NaOH (объем - от 0,5 до 1 высоты слоя), после чего добавляют чистый метанол (объем - 0,5 высоты слоя, который прогоняют в режиме дефлегмации через слой угля для элюирования золота (Д.М. Мюир /D.M. Muir/ и др., 1985 г. Элюирование золота из углерода методикой дистилляции растворителя Micron, Гидрометаллургия, 14, с. 151-169). Другие известные способы прибегают к использованию элюентных растворов и растворов для предварительного замачивания типа NaCN-NaOH с низким содержанием спирта, например 3% (см. соответственно патент США N 4968346 и Европейский патент N 0010367). Что касается элюирования серебра с предварительным замачиванием, известен способ элюирования адсорбированного на активном угле серебра методом элюирования с предварительным замачиванием, известный из книги М.А. Меретукова, Л.С. Стрижко "Современное состояние производства золота из руд за рубежом. Производство тяжелых цветных металлов" (Обзорная информация, 1985, вып. 2, с. 31). Указанный способ включает воздействие на уголь раствором для предварительного замачивания, содержащим цианид, и воздействие на указанный предварительно замоченный уголь водным элюентом. Очевидным является желание добиться сокращения продолжительности и/или снижения температурного режима элюирования в каждом из указанных технологических процессов. Целью настоящего изобретения является создание способа, определенного выше, который удовлетворял бы поставленным требованиям. Для достижения поставленной цели, в соответствии с настоящим изобретением, при работе в цикле прямого элюирования соответствующее количество соответствующего восстановителя добавляется в элюентный раствор или в часть этого раствора таким образом, чтобы сообщить указанному раствору или указанной части раствора такой уровень восстановительной активности, чтобы потенциал элюата был по меньшей мере на 50 мВ, предпочтительно на 150 мВ, ниже величины контрольного потенциала, за который принимается потенциал, измеряемый в элюате, получаемом без добавления указанного восстановителя в исходный элюентный раствор, а при работе в цикле элюирования с предварительным замачиванием соответствующее количество соответствующего восстановителя добавляется в раствор для предварительного замачивания таким образом, чтобы сообщить указанному раствору такой уровень восстановительной активности, чтобы потенциал использованного раствора для предварительного замачивания был по меньшей мере на 100 мВ, предпочтительно на 250 мВ, ниже величины контрольного потенциала, за который принимается потенциал, измеряемый в использованном растворе для предварительного замачивания, получаемом без добавления указанного восстановителя в исходный раствор для предварительного замачивания. Заявителю удалось установить, что в действительности существенное увеличение восстановительной способности, как это изложено выше, элюентного раствора и раствора для предварительного замачивания, использовавшихся в современной технологической практике, заметно повышает кинетику элюирования золота и серебра, как это будет показано ниже. Способ по настоящему изобретению может быть, таким образом, легко реализован на установках, где используются известные на сегодня технологии. Например, при необходимости реализации способа по настоящему изобретению на существующей установке, работающей на Задра-технологии, где элюирование осуществляется, к примеру, раствором с 20 г/л NaOH и 3 г/л NaCN при 90oC, достаточно измерить потенциал элюата и затем, используя этот потенциал в качестве контрольного, определить характер и количество восстановителя, который следует добавить в элюентный раствор для падения потенциала элюата на по меньшей мере 50 мВ, и продолжать эксплуатацию установки на элюентном растворе с увеличенной восстановительной способностью в технологических режимах, конечно, учитывающих увеличенную восстановительную способность элюентного раствора. Само собой разумеется, что потенциал элюата должен всегда измеряться при одной и той же температуре, например, при 20oC, и при одной и той же величине pH. (Под термином "потенциал", используемым здесь, следует подразумевать окислительно-восстановительный потенциал). В качестве восстановителя могут использоваться борогидрит натрия, сернокислый гидразин, хлоргидрат гидроксиламина и формальдегид. Однако предпочтение отдается гидразину, который обычно выпускается в форме моногидрата, поскольку этот реактив дает наилучшие результаты, как это видно по серии сравнительных испытаний, результаты которых изложены в нижеприводимой табл. I (см. табл. I-III в конце описания). Эти испытания осуществлялись для угля, насыщенного в лабораторных условиях 0,4 % золота, в условиях, имитирующих загрузку в Задра-процессе, а именно: 15 г угля на 100 мл раствора, содержащего 5 г/л NaCN, нагрев в режиме дефлегмации при перемешивании до 100oC, выдержка в течение 1 часа, начиная с момента закипания, с одноразовым введением всей порции указанного реактива в начале испытания. Вообще прямое элюирование выполняется пропусканием соответствующего количества объемов "по высоте слоя" элюентного раствора через слой угля, подлежащего десорбционной обработке и содержащегося в колонке, и сбором элюата на выходе из этой колонки, как это обычно осуществляется в известных в практике технологических процессах прямого элюирования. При работе в таком цикле может оказаться полезным уменьшать концентрацию восстановителя в элюентном растворе в функциональной зависимости от времени и, возможно, исключить добавление восстановителя в заключительных порционированных объемах растворителя, имея в виду конечную цель снижения расхода восстановителя. Может также оказаться полезным рециклировать порции элюата, имеющие низкое содержание золота и/или работоспособное содержание восстановителя, имея в виду возможное дополнительное сокращение расхода восстановителя и получение элюата с более высоким содержанием золота. Однако может также оказаться целесообразным повысить концентрацию восстановителя в элюентном растворе в функциональной зависимости от времени и, возможно, исключить добавление восстановителя в начальных порционированных объемах растворителя, особенно в случае, когда важно, чтобы элюат всегда имел в существенной степени один и тот же уровень содержания драгоценных металлов. Температура элюентного раствора также может быть повышена в функциональной зависимости от времени для той же цели, факультативно в комбинации с увеличением концентрации восстановителя. При работе в цикле прямого элюирования, когда обрабатываемый уголь содержит золото, но не содержит серебра, может использоваться элюентный раствор, содержащий кроме восстановителя, только небольшое количество ОН-, предпочтительно не более чем 4,25 г/л ОН-, в форме NaOH, КОН или эквивалентного основания; однако может оказаться полезным добавить в этот раствор небольшое количество CN-, предпочтительно не более чем 2,70 г/л CN-, в форме NaCN, KCN или эквивалентного цианида. Когда подлежащий обработке уголь содержит золото и серебро, возможно использование элюентного раствора, содержащего, кроме восстановителя, только некоторое количество CN-, составляющее по меньшей мере 1,00 г/л, и некоторое количество ОН-, не превышающее 4,25 г/л, с предпочтительным содержанием CN- и ОН- соответственно


Формула изобретения
1. Способ элюирования адсорбированного на активном угле золота методом прямого элюирования, включающий воздействие на уголь элюентным раствором, содержащим цианид и/или основание и факультативно органический растворитель в условиях, обеспечивающих по меньшей мере частичное десорбирование угля с получением золотосодержащего элюата, отличающийся тем, что в элюентный раствор или в часть этого раствора добавляют соответствующее количество соответствующего восстановителя таким образом, чтобы сообщить указанному раствору или указанной части раствора такой уровень восстановительной активности, чтобы потенциал элюата был по меньшей мере на 50 мВ, предпочтительно на 150 мВ, ниже величины контрольного потенциала, за который принимают потенциал, измеряемый в элюате без добавления указанного восстановителя в исходный элюентный раствор. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве восстановителя используются моногидрат гидразина, борогидрид натрия, сернокислый гидразин, хлоргидрат гидроксиламина или формальдегид. 3. Способ по п.2, отличающийся тем, что в нем используется раствор, не содержащий органических растворителей, и элюирование осуществляется при атмосферном давлении при 40 - 100oC, предпочтительно при 80 - 100oC. 4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в нем используется элюентный раствор, содержащий 0,05 - 10 г/л, предпочтительно 0,1 - 1 г/л моногидрата гидразина. 5. Способ по п.4, отличающийся тем, что указанный активированный уголь содержит оксидные примеси и/или радикалы и на указанный активированный уголь перед осуществлением прямого элюирования воздействуют восстановителем иным, нежели моногидрат гидразина. 6. Способ по п.5, отличающийся тем, что на указанный активированный уголь воздействуют раствором формальдегида или сульфата натрия. 7. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный активированный уголь в существенной степени свободен от серебра и в нем используется элюентный раствор, содержащий, кроме восстановителя, только небольшое количество OH-, предпочтительно не превышающее 4,25 г/л OH-, в форме NaOH, KOH или эквивалентного основания. 8. Способ по п.7, отличающийся тем, что в элюентный раствор добавляется небольшое количество CN-, предпочтительно не превышающее 2,70 г/л CN-, в форме NaCN, KCN или эквивалентного цианида. 9. Способ по п.1, отличающийся тем, что указанный активированный уголь содержит золото и серебро и в нем используется элюентный раствор, содержащий, кроме восстановителя, только небольшое количество OH-, предпочтительно не превышающее 4,25 г/л, в форме NaOH, KOH или эквивалентного основания и по меньшей мере 1,00 г/л CN- в форме NaCN, KCN или эквивалентного цианида, причем предпочтительные уровни содержания составляют соответственно 2,13 г/л OH- и 2,65 г/л CN-. 10. Способ по п.9, отличающийся тем, что величина pH элюентного раствора по меньшей мере равняется 9. 11. Способ по п.1, отличающийся тем, что прямое элюирование выполняется пропусканием соответствующего количества элюентного раствора через слой угля, содержащегося в колонке, и сбором элюата на выходе из указанной колонки. 12. Способ по п.11, отличающийся тем, что концентрация восстановителя в указанном элюентном растворе варьируется в функциональной зависимости от времени. 13. Способ по п.12, отличающийся тем, что концентрация восстановителя в указанном элюентном растворе равна нулевой либо на начальной стадии, либо на заключительной стадии элюирования. 14. Способ элюирования адсорбированного на активном угле золота методом прямого элюирования, включающий воздействие на уголь элюентным раствором, содержащим цианид и/или основание и факультативно органический растворитель в условиях, обеспечивающих по меньшей мере частичное десорбирование угля с получением золотосодержащего элюата, отличающийся тем, что элюирование осуществляется в катодном отделении электролитной ванны, содержащей диафрагмы, где восстановительный потенциал, равный потенциалу, создаваемому указанным добавлением восстановителя, обеспечивается регулированием интенсивности тока, проходящего через указанную ванну. 15. Способ элюирования адсорбированного на активированном угле золота методом элюирования с предварительным замачиванием, включающий воздействие на уголь раствором для предварительного замачивания, содержащим цианид и/или основание и факультативно органический растворитель, с получением таким образом предварительно замоченного угля, более пригодного для элюирования, и использованного раствора для предварительного замачивания, отличающийся тем, что проводят воздействие на указанный предварительно замоченный уголь водным или органическим элюентом в условиях, обеспечивающих по меньшей мере частичное десорбирование указанного предварительно замоченного угля с получением золотосодержащего элюата, при этом в указанный раствор для предварительного замачивания добавляют соответствующее количество соответствующего восстановителя таким образом, чтобы сообщить указанному раствору такой уровень восстановительной активности, чтобы потенциал указанного использованного раствора для предварительного замачивания был по меньшей мере на 100 мВ, предпочтительно на 250 мВ, ниже величины контрольного потенциала, за который принимают потенциал, измеряемый в использованном растворе для предварительного замачивания, получаемом без добавления указанного восстановителя в исходный раствор для предварительного замачивания. 16. Способ по п.15, отличающийся тем, что в качестве восстановителя используется моногидрат гидразина, борогидрид натрия, сернокислый гидразин, хлоргидрат гидроксиамина или формальдегид. 17. Способ по п.16, отличающийся тем, что в нем используется раствор, не содержащий органических растворителей, и элюирование осуществляется при атмосферном давлении при 40 - 100oC, предпочтительно при 80 - 100oC. 18. Способ по п.15, отличающийся тем, что в нем используется элюентный раствор, содержащий 0,95 - 10 г/л, предпочтительно 0,1 - 1 г/л моногидрата гидразина. 19. Способ по п.18, отличающийся тем, что указанный активированный уголь содержит оксидные примеси и/или радикалы и на указанный активированный уголь перед осуществлением предварительного замачивания воздействуют восстановителем иным, нежели моногидрат гидразина. 20. Способ по п.19, отличающийся тем, что на указанный активированный уголь воздействуют раствором формальдегида или сульфата натрия. 21. Способ по п.15, отличающийся тем, что указанный активированный уголь в существенной степени свободен от серебра и в нем используется элюентный раствор, содержащий, кроме восстановителя, только небольшое количество OH-, предпочтительно не превышающее 4,25 г/л ОН-, в форме NaOH, KOH или эквивалентного основания. 22. Способ по п.21. отличающийся тем, что в элюентный раствор добавляется небольшое количество CN-, предпочтительно не превышающее 2,70 г/л CN-, в форме NaCN, KCN или эквивалентного цианида. 23. Способ по п.15, отличающийся тем, что указанный активированный уголь содержит золото и серебро и в нем используется элюентный раствор, содержащий, кроме восстановителя, только небольшое количество OH-, предпочтительно не превышающее 4,25 г/л, в форме NaOH, KOH или эквивалентного основания и по меньшей мере 1,00 г/л CN- в форме NaCN, KCN или эквивалентного цианида, причем предпочтительные уровни содержания составляют соответственно 2,13 г/л OH- и 2,65 г/л CN-. 24. Способ по п.23, отличающийся тем, что величина pH элюентного раствора по меньшей мере равняется 9. 25. Способ по п.15, отличающийся тем, что в нем используется раствор для предварительного замачивания, содержащий 5 - 20 г/л моногидрата гидразина. 26. Способ элюирования адсорбированного на активированном угле золота методом элюирования с предварительным замачиванием, включающий воздействие на уголь раствором для предварительного замачивания, содержащим цианид и/или основание и факультативно органический растворитель, с получением таким образом предварительно замоченного угля, более пригодного для элюирования, и использованного раствора для предварительного замачивания, отличающийся тем, что предварительное замачивание осуществляется в катодном отделении электролизной ванны, содержащей диафрагмы, где восстановительный потенциал, равный потенциалу, создаваемому указанным добавлением восстановителя, обеспечивается регулированием интенсивности тока, проходящего через указанную ванну. 27. Способ элюирования адсорбированного на активированном угле серебра методом прямого элюирования, включающий воздействие на уголь элюентным раствором, содержащим цианид и факультативно основание и/или органический растворитель в условиях, обеспечивающих по меньшей мере частичное десорбирование угля с получением серебросодержащего элюата, отличающийся тем, что в элюентный раствор или в часть этого раствора добавляют соответствующее количество соответствующего восстановителя таким образом, чтобы сообщить указанному раствору или указанной части раствора такой уровень восстановительной активности, чтобы потенциал элюата был по меньшей мере на 50 мВ, предпочтительно на 150 мВ, ниже величины контрольного потенциала, за который принимают потенциал, измеряемый в элюате, получаемом без добавления указанного восстановителя в исходный элюентный раствор. 28. Способ элюирования адсорбированного на активированном угле серебра методом элюирования с предварительным замачиванием, включающий воздействие на уголь раствором для предварительного замачивания, содержащим цианид, и воздействие на указанный предварительно замоченный уголь водным элюентом, отличающийся тем, что проводят воздействие на уголь раствором для предварительного замачивания, содержащим цианид и факультативно основание и/или органический растворитель, с получением таким образом предварительно замоченного угля, более пригодного для элюирования, и использованного раствора для предварительного замачивания, осуществляют воздействие на указанный предварительно замоченный уголь водным или органическим элюентом в условиях, обеспечивающих по меньшей мере частичное десорбирование указанного предварительно замоченного угля с получением таким образом серебросодержащего элюата, при этом в указанный раствор для предварительного замачивания добавляют соответствующее количество соответствующего восстановителя таким образом, чтобы сообщить указанному раствору такой уровень восстановительной активности, чтобы потенциал указанного использованного раствора для предварительного замачивания был по меньшей мере на 100 мВ, предпочтительно на 250 мВ, ниже величины контрольного потенциала, за который принимают потенциал, измеряемый в использованном растворе для предварительного замачивания, получаемом без добавления указанного восстановителя в исходный раствор для предварительного замачивания.РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11, Рисунок 12