Косметическая композиция для топического применения, в частности для фотозащиты кожи и волос
Изобретение относится к новым косметическим композициям. Композиция для топического применения, в частности для фотозащиты кожи и волос содержит в косметически приемлемом носителе, непрерывная фаза которого водная и предпочтительно типа эмульсии масло-в-воде, фотозащитную систему, способную фильтровать УФ-лучи (УФ-А и/или УФ-В) и один полимер, причем полимер выбирают среди полимеров, которые образованы за счет повторения (i) звена формулы I и (ii) звена формулы (II) и/или формулы III
Для защиты кожи и головы композицию наносят на волосы или кожу. Композиция обладает улучшенной фотозащитной способностью. 2 с. и 20 з.п.ф-лы, 1 табл.
Настоящее изобретение относится к новым улучшенным косметическим композициям для оптического использования, предназначенным преимущественно для фотозащиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения (композиции, ниже более просто называемые как противосолнечные композиции), также как к их применению для вышеуказанных косметических целей. Еще более конкретно, оно относится к противосолнечным композициям с улучшенной фотозащитной способностью, содержащим, в косметически приемлемом носителе с непрерывной водной фазой и в частности типа эмульсии масло-в-воде, комбинацию из (I) классической фотозащитной системы, способной фильтровать УФ-лучи (УФ-А и/или УФ-В) и которая, следовательно, может быть образована одним или несколькими органическими солнечными фильтрами (УФ-абсорберами) и/или одним или несколькими неорганическим (нано)пигментами на основе оксидов металлов, и в частности на основе оксида титана, действующей путем физического блокирования излучения (УФ-рефлекторы и/или УФ-диффузоры), и (II) одного или нескольких особых полимеров, выбранных надлежащим образом, таким, как описано ниже.
Известно, что световые излучения с длинами волн 280-400 нм вызывают потемнение человеческой эпидермы и что излучения с длинами волн 280-320 нм, известные под названием УФ-В, вызывают появление эритм и ожогов кожи, которые могут наносить вред проявлению естественного загара; это УФ-В излучение, следовательно, нужно отфильтровать. Также известно, что УФ-Ф-лучи с длинами волн 320 - 400 нм, которые вызывают потемнение кожи, способны индуктировать ее старение, особенно в случае чувствительной кожи или кожи, непрерывно подвергаемой воздействию солнечного излучения. УФ-А-лучи в особенности вызывают потерю эластичности кожи и появление морщин, приводящих к преждевременному старению. Они благоприятствуют возникновению эритмической реакции или увеличивают эту реакцию у некоторых субъектов и даже могут быть причиной фототоксических или фотоаллергических реакций. Следовательно, желательно отфильтровать также УФ-А-излучение. На сегодняшний день уже предложены многочисленные косметические композиции, предназначенные для фотозащиты (УФ-А и/или УФ-В). Эти противосолнечные композиции довольно часто находятся в виде эмульсии типа масло-в-воде (т.е. косметически приемлемый носитель, образованный непрерывной диспергирующей водной фазой и прерывистой диспергированной масляной фазой), которая содержит, в разных концентрациях, один или несколько классических органических фильтров, липофильных и/или гидрофильных, которые способны селективно абсорбировать вредные УФ-излучения, причем эти фильтры (и их количества) выбирают в зависимости от искомого индекса защиты (индекс защиты (IP) математически выражается соотношением времени облучения, необходимого для достижения эритематогенного порога с УФ-фильтром, ко времени, необходимому для достижения эритематогенного порога без УФ-фильтра). Кроме того, использование неорганических пигментов или нанопигментов (под "нанопигментами" понимают пигменты, средний размер первичных частиц которых обычно не превышает 100 нм, причем предпочтительно эта величина составляет 5 - 100 нм, и преимущественно 10- 50 нм) на основе оксидов металлов, в особенности оксида титана, в области защиты от солнца также на сегодняшний день обычное явление, и в частности известно, что все эти вещества, ассоциированные или неассоциированные с обычными органическими фильтрами, абсорберами УФ-А и/или УФ-В, способны придавать противосолнечным композициям, которые их содержат, некоторую собственную или дополнительную фотозащитную способность, однако, довольно ограниченную, и это действуя путем простого физического блокирования УФ-лучей (механизмы рефлексии и/или диффузии излучения). С целью улучшения главным образом косметических свойств противосолнечных композиций и преимущественно таковых, описанных выше, кроме того, в настоящее время обычно вводят в эти последние так называемые эмульгирующие полимеры, среди которых особенно можно назвать сшитые сополимеры типа акриловая кислота (C10-C30)-алкилакрилаты, такие как сополимеры, известные под названиями "PEMULEN TR-1" и "CAR BOROL 1342" фирмы Goodrich, применение которых в настоящее время широко распространено. Однако одной из проблем, связанных с большинством противосолнечных косметических композиций, которые содержат такие полимеры и которые являются композициями на основе органических фильтров или (нано)пигментов или еще из смеси друг с другом, является то, что индексом защиты в отношении кожи, на которую эти композиции могут наноситься, и в особенности для так называемых очень чувствительных кож и/или для кож, которые постоянно подвергаются воздействию солнца, оказываются еще недостаточными, и, следовательно с этой точки зрения необходимо еще улучшать фотозащитные свойства этих композиций уровня техники, сохраняя при этом, разумеется, полностью хорошие косметически свойства. Целью настоящего изобретения является удовлетворение такой потребности. Итак, в результате значительных поисков, проведенных в области фотозащитты, указанной выше, заявитель в настоящее время, удивительным и неожиданным образом, нашел, что можно получить противосолнечные композиции, обладающие одновременно хорошими косметическими свойствами и индексами защиты выше тактовых, присущих композициям уровня техники, которые содержат эмульгирующие (способные образовывать эмульсии) полимеры (при одинаковой концентрации фильтра(-ров) и/или (нано)пигмента(-тов) и идентичной процедуры носителя) за счет комбинации с фильтрующей системой, которую они содержат, одного или нескольких, надлежащим образом выбранных особых полимеров, указанных ниже. Это открытие составляет основу настоящего изобретения. Так, согласно одному из предметов настоящего изобретения, в настоящее время предлагаются новые косметические композиции, в частности противосолнечные, содержащие, в косметически приемлемом носителе, непрерывной фазой которого является водная фаза, фотозащитную систему, способную фильтровать УФ-лучи (УФ-А и/или УФ-В), и по крайней мере один полимер, и которые отличаются тем, что вышеуказанный полимер выбирают в группе, включающей полимеры, образованные за счет повторения (I) звена формулы (I) и (II) звена формулы (II) и/или формулы (III), представленных ниже:


- сшитые сополимеры: акриловая кислота/винилацетат; такие продукты особенно выпускаются в продажу фирмой Rheox под торговым названием "RHEOL ATE 5000";
- сшитые сополимеры: акриловая кислота/этилацетат; такие продукты особенно выпускаются в продажу фирмой Rohm и Haas под торговым названием "ACRYSOL 33", и они находятся в форме водной дисперсии примерно с 30% МА. Полимеры согласно изобретению обычно находятся в противосолнечных композициях согласно изобретению в концентрации (выраженной в виде действующего начала = МА) 0,05-15 мас.%, и предпочтительно 0,1-4 мас.%, в расчете на общую массу композиции. Как указано выше, полимеры согласно изобретению могут быть скомбинированы либо с одним или несколькими органическими фильтрами, абсорберами УФ-излучения, либо с одним или несколькими неорганическими (нано)пигментами, либо еще с их смесями друг с другом (фильтрующая система). Оксиды металлов, образующие пигменты или нанопигменты, используемые в рамках противосолнечной композиции согласно настоящему изобретению, все могут быть таковыми, которые уже известны своей фотозащитной активностью. Так, их можно в частности выбирать, индивидуально или в виде смеси, среди оксидов титана, цинка, железа, циркония, церия и их смесей. Предпочтительно, используют нанопигменты на основе оксидов металлов. Такие нанопигменты из оксидов металлов, с покрытием или без него, представляют собой известные специалисту продукты и в особенности описаны в европейской заявке на патент EP-A-0518773, техническая инструкция которой включена в качестве ссылки в настоящее описание. В качестве продажных дополнительных нанопигментов, не указанных в вышецитированной заявке, но также используемых в рамках настоящего изобретения, кроме того, можно указать продукты, выпускаемые в продажу фирмой KEMIRA под торговыми названиями UVTM160, UVTM212 и UVTM262, и фирмой TAYCA под торговым названием MT100SA или MT100SAS. Как указано выше, средний размер первичных частиц нанопигментов, которые могут находиться в композициях согласно изобретению, обычно составляет 5-100 нм, предпочтительно 10-50 нм. Согласно предпочтительному варианту реализации противосолнечных композиций согласно изобретению используют неорганические нанопигменты на основе оксида титана. Этот оксид титана может находиться в кристаллизованной форме типа рутила и/или анатеза, и/или в аморфной форме или по существу в аморфной форме. Как указывалось выше, этот пигмент может быть с покрытием или без покрытия, но предпочтительно используют пигменты с нанесенным покрытием, например, из оксида алюминия и/или стеарата алюминия. Нанопигменты обычно содержатся в композициях согласно изобретению в концентрации 0,1-30 мас. %, и предпочтительно 1-20 мас.%, в расчете на общую массу композиции. Точно также, противосолнечные композиции согласно изобретению могут, кроме того, содержать один или несколько классических органических солнечных фильтров (абсорберов), активных в области УФ-A и/или УФ-B, гидрофильных или липофильных. Эти фильтры можно выбирать, индивидуально или в виде смесей, из группы, включающей 2-фенил-бензимидазол-5-сульфокислоту и ее соли; производные коричной кислоты, такие как, например, 2-этилгексил-п-метокоициннамат; производные салициловой кислоты, как, например, 2-этилгексил-салицилат и гомометилсалицилат; производные камфоры, как, например, 3-(4-метилбензилиден) камфора или 1,4-дивинилбензол камфорсульфокислота, производные триазина, такие как 2,4,6-трис-/п-(2'-этилгексил-1'-оксикарбонил)анилино-/1,3,5-триазин; производные бензофенона, такие как 2-гидрокси-4-метоксибензофенон; производные дибензоилметана, такие как 4-трет.-бутил-4'-метоксидибензоилметан; производные







Готовят разные противосолнечные составы, находящиеся в форме эмульсии типа масло-в-воде и содержащие (количества выражены в мас.% в расчете на общую массу композиции):
Нанопигменты TiO2 (МТ 100 Т" фирмы ТАУСА) (средний размер первичных частиц 15 нм) - 0 или 5%
2-этилгексил-п-метоксициннамат ("PARSOL MCX" фирма Givaudan) (органический УФ-фильтр) - 0 или 5%
Полимер (согласно или не согласно изобретению) - к % МА
Смесь глицерин-моностеарат/полиэтиленгликоль-стеарат со 100 молями этиленоксида ("Arlacel 165" фирмы ICI) - 20%
Стеариновая кислота - 4%
Стеариловый спирт - 1%
Вазелин Codex - 3%
Вазелиновое масло Codex - 13%
Полидиметилсилоксан ("SILBIONE HUILE 70 047 V300" фирмы Рон-Пуленк) - 1%
Триэтаноламин до установления pH = - 6-7
Глицерин - 5%
Консерванты - Достаточное количество
Вода - Достаточное количество до 100%
Исследуемые полимеры следующие:
- SAL CARE SC 90 (сшитый терполимер: метакриловая кислота/этилакрилат/простой Steareth-10 аллиловый эфир, согласно изобретению);
- P HEOI ATE 5000 (сополимер акриловой кислоты с винилацетатом, согласно изобретению);
- и в качестве сравнения PEMULEN TR-1 фирмы Goodrich (сшитый сополимер акриловой кислоты с (C10 - C30)аклилакрилатом, не согласно изобретению), уже описанный в противосолнечных композициях и рассматриваемый здесь как наиболее близкий уровень техники. Каждую из этих эмульсий получают путем растворения фильтра в жировой фазе, затем путем добавления эмульгаторов в эту жировую фазу, доведенную примерно до 80oC, и, наконец, путем добавления при быстром перемешивании водной фазы, предварительно нагретой до той же самой температуры. Для каждого из таким образом приготовленных составов затем определяют фактор солнечной защиты (SPF), который им присущ. Его определяют при использовании метода ин витро, описанного B.L. DIFFEY и др., в J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133 (1989); этот метод состоит в определении монохроматических защитных факторов для каждых 5 нм в гамме длин волн 290-400 нм и вычислению из них фактора солнечной защиты согласно указанному математическому уравнению. Химические составы препаратов и результаты в виде среднего фактора защиты, которые получены, представлены в нижеприведенной таблице. Эти результаты ясно показывают лучшие фотозащитные свойства композиций согласно изобретению, чем это имеет место в присутствии органических фильтров или нанопигментов.
Формула изобретения



в которых а обозначает число, равное 0 или 1;
R1, R2, R3 и R4, которые могут быть одинаковыми или разными, обозначают водород или алкильный радикал с 1 - 4 С-атомами;
R5 обозначает радикал СН3СО- или радикал R6-(ОС2Н5)b-, в котором R6 обозначает алкильный радикал с 2 - 20 С-атомами, b обозначает целое число 1 - 20,
при условии, что когда указанный полимер не содержит звена формулы II, тогда радикалы R2 и R4 одновременно не могут обозначать водород. 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что полимер или полимеры содержатся в количестве 0,05 - 15 мас.% в расчете на общую массу композиции. 3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что указанное количество составляет 0,1 - 4 мас.%. 4. Композиция по любому из пп.1 - 3, отличающаяся тем, что указанная фотозащитная система образована одним или несколькими органическими фильтрами, абсорберами УФ-излучения и/или одним или несколькими неорганическими (нано)пигментами. 5. Композиция по п. 4, отличающаяся тем, что указанные (нано)пигменты выбирают среди оксидов титана, цинка, железа, циркония, церия и их смесей, с нанесенным покрытием или нет. 6. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что используют нанопигменты. 7. Композиция по п.6, отличающаяся тем, что нанопигменты представляют собой таковые на основе оксида титана с нанесенным покрытием или без него. 8. Композиция по п. 7, отличающаяся тем, что оксид титана находится в рутильной, анатазной или аморфной форме. 9. Композиция по любому из пп.4 - 8, отличающаяся тем, что указанные (нано)пигменты содержатся в количестве 0,1 - 30 мас.% в расчете на общую массу композиции. 10. Композиция по п.9, отличающаяся тем, что указанное количество составляет 1 - 20 мас.%. 11. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что указанные органические фильтры выбирают в группе, включающей производные коричной кислоты, производные салициловой кислоты, производные камфоры, производные триазина, производные бензофенона, производные дибензоилметана, производные



РИСУНКИ
Рисунок 1