Сополимерная смесь, многослойная пленка, упаковка или мешок и способ получения многослойной пленки

 

Использование: в пищевой промышленности для упаковки пищевых продуктов. Сущность: сополимерная смесь, включающая 90 - 50 мас.% сополимера винилиденхлорида и винилхлорида и 10 - 50 мас.% сополимера винилиденхлорида и метилакрилата, причем количество винилхлорида в смеси составляет более 12 мас.%, а метилакрилата - менее 2,8 мас.%. Предложены многослойная пленка, содержащая в барьерном слое вышеуказанную сополимерную смесь, способ получения многослойной пленки и упаковка или мешок из многослойной пленки. 4 с. и 11 з.п. ф-лы, 2 табл.

Изобретение относится к новым смесям винилинденхлоридных сополимеров, пригодных для использования в качестве барьерного слоя в пленке для упаковки, например, мяса. Кроме того, изобретение относится к многослойной пленке, содержащей такую смесь в качестве барьерного слоя, и упаковке, содержащей пленку.

Упаковка разделанного сырого мяса, получаемого в пищевой промышленности, в пленку стала очень важной операцией в последние годы. Многие пищевые продукты, такие как мясо, включая переработанное мясо, домашнюю птицу, рыбу и сыры, обычно упаковывают в пленку для предотвращения испорченности пищевых продуктов во время транспортировки и хранения. Такая упаковка может быть получена при использовании, например, усадочной упаковочной пленки, имеющей хорошие барьерные свойства, которые защищают пищевые продукты от потери влаги и контакта с кислородом воздуха, который может нанести ущерб содержимому упаковки при окислении. Такие пленки содержат барьерный слой для обеспечения барьерных свойств, а материалом, который используют для обеспечения соответствующих барьерных свойств, являются сополимеры винилиденхлорида и винилхлорида. Патент США N 4793751 (Viskase) описывает многослойную термоусаживаемую пленку, которая содержит в качестве барьерного слоя смесь сополимера винилинденхлорида и метилакрилата и сополимера винилиденхлорида и винилхлорида, содержащую около 2,9-13,5 мас.% метилакрилата и 2,9-11,6 мас.% винилхлорида. Облученные многослойные пленки, содержащие слой сополимера винилиденхлорида и винилхлорида, в значительной степени теряют цвет во время хранения из-за разложения этого слоя. Обесцвечивание также происходит, когда слой подвергается температурным воздействиям выше окружающей температуры в течение длительного времени.

EP 204918 (Union Carbide) описывает использование сополимеров винилиденхлорида и метилакрилата в качестве барьерного слоя в многослойных пленках, дающих усадку. Такой сополимер не обеспечивается в значительной степени, когда его облучают или подвергают длительному воздействию высоких температур.

Патент США N 4798751 описывает, однако, что хотя сополимеры винилиденхлорида и метилакрилата обладают преимуществом, которое состоит в избежании обесцвечивания, тем не менее существуют трудности их обработки по сравнению с обработкой пленок, состоящих из сополимера винилиденхлорида и винилхлорида. Основная проблема в описанном патенте США состоит в том, что метилакрилатный сополимер является очень чувствительным к температуре и сдвиговому усилию во время экструзии пленки. Экструзию можно провести только в узкой температурой области без преждевременного разложения полимера в экструдере или экструзионной головке. Такое разложение приводит к тому, что на выходе из экструдера появляются частички или гель разложенного материала, которые вызывают дефекты пленки. Такие дефекты могут привести к разрыву пузырьков и браку пленки во время экструзии и обработки.

Поскольку оптимальная температура плавления различных слоев в многослойной пленке может значительно отличаться, в патенте США описана необходимость более широкой области температур, необходимых для экструзии метилакрилатного сополимера. Было установлено, что определенное количество разрушенного материала будет образовываться в экструдере и экструзионной головке даже при оптимальных температурах экструзии, поэтому важно сохранить этот материал в экструзионной установке в виде тонкого слоя на стенках экструдера и экструзионной головки так долго, насколько это возможно.

Целью изобретения, описанного в патенте США N 4798751, является обеспечение получения смеси, являющейся барьерным слоем в многослойных пленках, дающих усадку, которые не обесцвечиваются при облучении или длительном выдерживании при повышенных температурах, при использовании этой смеси избегают трудностей обработки, относящихся к температурной чувствительности и чувствительности, связанной со сдвиговым усилием во время экструзии.

Описание патента США имеет в качестве одной из целей упразднение трудностей обработки, относящихся к температурной чувствительности и чувствительности, связанной со сдвиговым усилием во время экструзии. В описании ничего не сказано относительно других особенностей процесса экструзии, в особенности температур, необходимых для гарантии высокой производительности экструзионного процесса.

WO 91/08260 ссылается на выгодные свойства смеси, описанной в патенте США N 4798751, но отмечает, что она имеет определенные ограничения. Две смолы в смеси склонны к разделению: описано, что смесь наиболее эффективна, когда ее приготавливают непосредственно перед экструзией, что требует, например, дополнительных усилий. Целью изобретения WO 91/08260 является преодоление ощутимых трудностей использования смеси путем возвращения к использованию одиночной смолы, сополимера винилиденхлорида и метилакрилата, но содержащей но крайней мере 0,5 ч. на 100 ч. по массе акрилового полимера в качестве смазки. Используемые акриловые полимеры предпочтительно содержит по крайней мере один эфир акриловой кислоты или метакриловой кислоты и обеспечивают пониженную прочность сцепления с металлом и термическое разрушение во время экструзии.

Было обнаружено, что определенные смеси сополимеров винилиденхлорида и винилхлорида и сополимеров винилиденхлорида и метилакрилата обладают значительно усовершенствованными экструзионными свойствами, которые не раскрыты и не предложены как в описании патента США N 4798751, так и в WO 91/08260.

Было найдено, что определенные смеси сополимеров винилиденхлорида и винилхлорида и сополимеров винилиденхлорида и метилакрилата могут быть экструдированы и обработаны при более низких температурах, чем те, которые необходимы для чистого сополимера винилиденхлорида и винилхлорида или чистого сополимера винилиденхлорида и метилакрилата. Уменьшение температуры, необходимое для получения пленки, содержащей такой барьерный слой, противоположно тому, что ожидалось, что для смеси винилиденхлорида - винилхлорида и винилиденхлорида - метилакрилата будут необходимы температуры обработки, которые являются промежуточными между теми, которые необходимы для чистых сополимеров.

Изобретение обеспечивает способ получения увеличенной скорости экструзии смеси сополимеров винилиденхлорида по сравнению со скоростями экструзии, полученными при экструдировании сополимеров отдельно.

Пониженная температура обработки имеет несколько преимуществ. Во-первых, она приводит к экономической выгоде с точки зрения сокращенного потребителя энергии, необходимого для получения упаковочных пленок, содержащих такой барьерный слой, и, следовательно, к уменьшению расходов. Кроме того, использование пониженных температур обработки уменьшает риск термического разложения упаковочной пленки. Когда используют определенные смеси винилиденхлорида - винилхлорида и винилиденхлорида - метилакрилата, производительность материала при производстве упаковочной пленки в значительной степени возрастает по сравнению с производительностью, которую получают при производстве пленки, содержащей сравнимый барьерный слой винилиденхлорида - винилхлорида или винилиденхлрида - метилакрилата при том же самом режиме технологического процесса.

При исследовании поведения новых смесей были получены данные определения реологических свойств по сравнению с таковыми для сополимеров винилиденхлорида и винилхлорида и винилиденхлорида и метилакрилата; полученные данные не дают сведений о том, может ли быть достигнута на практике увеличенная производительность. Полученные данные не находятся в определенном соотношении с усовершенствованными экструзионными характеристиками.

Предлагается изобретение, следовательно, обеспечивает смесь сополимеров, содержащую 90-50 мас. % сополимера винилиденхлорида и винилхлорида и 10-50 мас.% сополимера винилиденхлорида и метилакрилата и предпочтительно 1-5 мас. % по отношению к общему весу смеси сополимеров пластификатора и/или стадилизатора, где количество винилхлорида в смеси составляет более 12 мас.%, а метилакрилата - менее 2,8 мас.%.

В соответствии с предпочтительным вариантом изобретения смесь включает 75-65 мас. % сополимера винилиденхлорида и винилхлорида и 25-35 мас.% сополимера винилиденхлорида и метилакрилата.

Сополимер винилиденхлорида и винилхлорида, используемый в изобретении, содержит 15-30%, предпочтительно 20-24%, более предпочтительно около 22% винихлорида и 85-70%, предпочтительно 80-76%, более предпочтительно около 78% винилиденхлорида. Сополимер винилиденхлорида и винилхлорида предпочтительно имеет мол. м 70000-100000, более предпочтительно 90000-140000. Сополимер обычно имеет температуру плавления 136-142^oC, более предпочтительно 138-140^oC и относительную вязкость 1,40-1,70, более предпочтительно 1,50-1,60. Сополимер винилиденхлорида и винилхлорида может быть получен эмульсионной полимеризацией или суспензионной полимеризацией, хотя предпочтительно использовать полимеризацию в эмульсии.

Относительные вязкости, на которые ссылаются в этом описании, измеряли в соответствии с ASTM (Американским стандартным методом испытаний) Д2857, используя раствор смолы в тетрагидрофуране.

Сополимер винилиденхлорида и метилакрилата предпочтительно включает 6,5-9,5 мас. % предпочтительно 7,5-8,5 мас.% более предпочтительно около 8 мас. % метилакрилата и 93,5-90,5 мас.%, предпочтительно 91,5-92,5 мас.%, более предпочтительно около 92 мас.% винилиденхлорида. Сополимер винилиденхлорида и метилакрилата предпочтительно является суспензией полимеризованного сополимера и предпочтительно имеет мол. м. 80000-140000, предпочтительно 100000-120000. Предпочтительно сополимер винилиденхлорида и метилакрилата имеет температуру плавления около 155^oC и относительную вязкость около 1,48.

Смесь изобретения предпочтительно содержит 1-5 мас.%, предпочтительно 2-3 мас. % пластификатора и/или стабилизатора (предпочтительно около 2 мас. %), пластификатор обычно является жидким. Могут быть использованы традиционные материалы. Примеры подходящих материалов включают эпоксидированное соевое масло, эпоксидированное льняное масло, дибутилсебацат и глицеринмоностеарат. Предпочтительно использование эпоксидированного соевого масла.

Изобретение также обеспечивает многослойную пленку, содержащую барьерный слой, который содержит предлагаемую сополимерную смесь. Такие пленки предпочтительно дают усадку при нагреве. Они предпочтительно содержат слой, способный к тепловой сварке, барьерный слой, содержащий смесь предлагаемого изобретения, и стойкий к повреждению слой, могут присутствовать дополнительные слои.

Изобретение, кроме того, обеспечивает способ получения такой многослойной пленки в соответствии с изобретением, который включает, например, экструзию слоя, способного к тепловой сварке, барьерного слоя и стойкого к повреждениям слоя, и предпочтительно ориентирование экструдированных слоев.

Многослойная пленка изобретения содержит кроме барьерного слоя, способного к тепловой сварке слоя и стойкого к повреждениям слоя дополнительные слои. Пленка может еще содержать промежуточный слой или сердцевину между слоем, способным к тепловой сварке, и барьерным слоем с тем, чтобы обеспечить четырехслойную структуру. В четырехслойной структуре слой, способный к тепловой сварке, обычно имеет толщину 5 - 30 мкм, предпочтительно около 10 мкм, сердцевина или промежуточный слой имеет толщину 15 - 40 мкм, предпочтительно около 25 мкм, барьерный слой имеет толщину 3 - 10 мкм, предпочтительно 5 - 6 мкм, и стойкий к повреждению слой имеет толщину 5 - 30 мкм, предпочтительно около 16 мкм.

В альтернативном варианте пленка предлагаемого изобретения имеет шестислойную структуру. Она содержит способный к тепловой сварке слой, первый и второй промежуточные слои или сердцевину между слоем, способным к тепловой сварке, и барьерным слоем, третий промежуточный слой или сердцевину между барьерным слоем и стойким к повреждению слоем и стойкий к повреждению слой. В этом варианте способный к тепловой сварке слой обычно имеет толщину 5 - 30 мкм, предпочтительно около 10 мкм, первый промежуточный слой имеет толщину 5 - 20 мкм, предпочтительно около 12 мкм, второй промежуточный слой имеет толщину 5 - 30 мкм, предпочтительно около 15 мкм, барьерный слой имеет толщину 3 - 10 мкм, предпочтительно 5 - 6 мкм, третий промежуточный слой имеет толщину 5 - 20 мкм, предпочтительно около 11 мкм, и стойкий к повреждению слой имеет толщину 3 - 10 мкм, предпочтительно около 4 мкм.

В общем пленка предлагаемого изобретения будет иметь общую толщину 40 - 120 мкм, предпочтительно 50 - 90 мкм и более предпочтительно около 60 мкм.

В этом описании и сопутствующей формуле изобретения: - термин "линейный полиэтилен низкой плотности" ( ДРЕ) относится к сополимерам этилена с одним или более сополимерами, выбранными из C₄-C₁₀--олефинов, таких как бут-1-ен, окт-1-ен и гекс-1- ен; молекулы полимера содержат длинные цепи с несколькими ответвлениями; удельный вес обычно составляет 0,916 - 0,925 и обычно зависит от содержания сомономера; - термин "полиэтилен очень низкой плотности" (vДРЕ) относится к полимерам линейного полиэтилена подобным ДРЕ, но имеющим обычно более низкий удельный вес, например 0,915 - 0,860 или ниже; - термин "сополимер этилена с винилацетатом" (EVA) относится к сополимеру, образованному из мономеров этилена и винилацетата, в котором этиленовые звенья присутствуют в большом количестве, а винилацетатные звенья присутствуют в незначительном количестве; - термин "иономер" относится, например, к сополимеру этилена с сополимеризуемым этиленоненасыщенным кислотным мономером, обычно этиленоненасыщенной карбоновой кислотой, которая может быть дву- или одноосновной, но обычно одноосновной, например акриловой или метакриловой кислотой, лучше в ионизированной форме, чем в виде свободной кислоты, нейтрализующим катионом будет ион любого подходящего металла, например ион щелочного металла, ион цинка или другой ион многовалентного металла; Surlyn является фабричной маркой подходящего мономера, продаваемого Du Pont.

Клеящие или связывающие слои, являющиеся вспомогательным средством для адгезии смежных слоев в пленках предлагаемого изобретения, могут быть любыми из тех, которые известны в качестве пригодных для прилипания смежных слоев соэкструдированных пленок. Подходящие клеящие слои включают, например, химически модифицированные полимеры этилена, например сополимеры этилена с эфирами этиленоненасыщенных карбоновых кислот, как например алкилакрилатами и метакрилатами, привитые сополимеры малеиновой кислоты или ангидрида на сополимеры этилена с винилацетатом, привитые сополимеры расплавленных ангидридов карбоновых кислот на полиэтилен, смеси смолы и смеси с полиэтиленом, или сополимеры этилена и альфа-олефина. Такие материалы включают клеи, продаваемые под фабричной маркой Bynel (Du Pont) или Admer (Mitsui).

Способный к тепловой сварке слой, используемый в пленке изобретения, может быть любым стандартным слоем, свариваемым при нагревании. Таким слоем может, например, быть ДРЕ-полиэтилен очень низкой плотности, ДРЕ-линейный полиэтилен низкой плотности, сополимер этилена и винилацетата или иономер (например, Surlyn), сополимер этилена и акриловой кислоты, сополимер этилена и метакриловой кислоты, сополимер этилена и пропилена или слой сополимера этилена и буталакрилата. В предпочтительном варианте используют способный к тепловой сварке слой полиэтилена очень низкой плотности.

Стойким к повреждениям слоем в пленке изобретения может быть любой стандартный тип такого слоя, например сополимер этилена и винилацеататf, полиэтилен очень низкой плотности, сополиамид, линейный полиэтилен низкой плотности, иономер (например, Surlyn) или слой сополимера этилена и метакриловой кислоты. В предпочтительном варианте стойким к повреждениям слоем является слой сополимера этилена и винилацетата, имеющий предпочтительно содержание винилацетата около 9%.

Понятно, что вместо отдельных смол в различных слоях слоистых материалов изобретения можно использовать смеси смол, в особенности в слое, способном к тепловой сварке, и слое, стойком к повреждениям.

Когда сердцевина или промежуточный слой или слои присутствуют между слоем, способным к тепловой сварке, и барьерным слоем, ею (ими) может быть, например, сополимер этилена и винилацетата, сополимер этилена и бутилакрилата или слой сополимера этилена и метакриловой кислоты. В предпочтительном варианте в четырехслойной структуре используют в качестве сердцевины сополимер этилена и винилацетата, имеющий содержание винилацетата около 9%.

В шестислойной структуре, описанной выше, два промежуточных слоя или сердцевина, находящиеся между слоем, способным к тепловой сварке, и барьерным слоем, могут оба быть слоями сополимера этилена и винилацетата в отдельном варианте изобретения. В этом варианте предпочтительно первый промежуточный слой, или сердцевина, который является соседним со слоем, способным к тепловой сварке, содержит 18% винилацетата, а второй промежуточный слой, или сердцевина, который является соседним с барьерным слоем, содержит 9% винилацетата. Стойкий к повреждениям слой сополимера этилена и винилацетата предпочтительно содержит около 9% винилацетата. Когда промежуточный слой находится между барьерным слоем и стойким к повреждению слоем, как например в шестислойной структуре, описанной выше, промежуточный слой может содержать, например, полиэтилен очень низкой плотности. Понятно, что в некоторых случаях, когда присутствует промежуточный слой или сердцевина из полиэтилена очень низкой плотности, это может привести к неудовлетворительному соединению со слоем, стойким к повреждению, таким как слой иономера, если не используют клеящий или связывающий слой. Понятно, что в таких случаях необходимо использовать отдельный связывающий слой, например, содержащий сополимер этилена и винилацетата, модифицированный кислотой, или использовать в сердцевине или промежуточном слое смесь полиэтилена очень низкой плотности и такой модифицированный сополимер этилена и винилацетата. Сополимер этилена и винилацетата может быть модифицирован, например, малеиновым ангидридом.

Пленку предлагаемого изобретения можно создать, используя стандартную аппаратуру для экструзии и послойного формирования пленки.

Изобретение обеспечивает способ получения пленки, включающий приготовление смеси в соответствии с изобретением, экструдирование смеси для образования пленки и (необязательно) ориентирование и/или сшивание пленки. Многослойные пленки могут быть сшиты облучением всей пленки. В предпочтительном варианте один или несколько слоев многослойной пленки (подложки) экструдируют и впоследствии сшивают облучением; а барьерный слой и другие слои затем экструдируют на подложку.

В отдельном варианте, используя трубчатый экструдер, слой, способный к тепловой сварке, и промежуточные слои, которые находятся между слоем, способным к тепловой сварке, и барьерным слоем, соэкструдируют, и эти слои затем облучают электронами для обеспечения сшивания и увеличения прочности экструдированных слоев. Обычно облучение проводят с использованием электронов высокой энергии для обеспечения дозы 1 - 10 Мрад, предпочтительно 3 - 7, например около 4,5 Мрад. Сшивание можно также осуществить известным путем, используя химические сшивающие агенты.

После облучения барьерный слой и оставшийся слои пленки, включая стойкий к повреждению слой, экструдируют на облученные слои (или подложку). Затем пленку двухосно ориентируют (например, с коэффициентом 3 - 5) в продольном и поперечном направлениях.

Ориентирование можно, например, провести с использованием известного способа улавливания пузырьков, который хорошо известен в данной области. Экструдированную трубчатую пленку охлаждают. Затем трубчатую пленку подают в ванну с горячей водой, впоследствии ее вынимают из горячей воды, надувают и превращают в тонкую трубку. Трубчатую пленку быстро охлаждают и затем свертывают для дальнейшей обработки. Предпочтительно ориентирование проводят при 85 - 100^oC, более предпочтительно при 90 - 95^oC. В соответствии с изобретением предпочтительны термоусаживаемые пленки.

Пленки изобретения могут быть использованы для образования упаковок стандартным путем. Например, когда пленку получают в виде трубчатой пленки, мешки можно образовать путем поперечного уплотнения и поперечной резки выровненной трубчатой пленки для получения отдельных мешков. Альтернативно мешки можно получить продольной резкой трубчатой пленки вдоль одного края и затем поперечным уплотнением и разрезанием пленки для производства мешков. Известны другие способы получения мешков и упаковок, которые могут быть легко приспособлены к использованию многослойных пленок изобретения.

Упаковка или мешок, образованные из пленки в соответствии с изобретением, могут быть, например, использованы для упаковки сырого мяса, птицы, рыбы, переработанного мяса и в некоторых случаях сыра. Барьерные пленки согласно изобретению предпочтительно имеют проницаемость кислорода менее 70 см³ /м²/ 24 ч/атм, измеренную согласно ASTM (Американскому стандартному методу испытания) Д 3985, предпочтительно менее чем 40 см³ /м²/ 24 ч/атм, при этом испытания проводят при относительной влажности 0% при 23^oC.

В последующих примерах термостойкость определяли с использованием смесителя Brabender. Температура испытаний составила 160^oC. Первая скорость ротора составила 63 об/мин, вторая скорость ротора была 73 об/мин. Количество материала внутри смесительной камеры составило 60 г. Смесительную камеру перед использованием кондиционировали в течение 60 мин при 160^oC. После добавления испытуемой пробы в смесительную камеру первый образец отбирали через 4 мин, а последующие образцы отбирали с 2-минутными промежутками до разложения испытуемой пробы. О термическом разложении судили по почернению испытуемой пробы.

Пример. Использовали 2,5 дюймовый поливинилиденхлоридный экструдер (снабженный шнеком, имеющим отношение длины к диаметру 18:1, степень сжатия 3,5: 1, постоянный конусообразный профиль), работающий со скоростью 50 об/мин, при этом экструдировали смесь, состоящую из 68% сополимера винилиденхлорида и винилхлорида (содержание винилхлорида 22%, средняя мол. м. 110000), 30% сополимера винилиденхлорида и метилакрилата (содержание метилакрилата 8,5%, средняя мол.м. 110000) и 2% эпоксидированного соевого масла в качестве пластификатора.

Во время экструзии экструдер работал при следующих температурах: зона 1 60^oC, зона 2 80^oC, зона 3 115^oC, адаптер 110^oC.

Головку экструдера удерживали при температуре 155^oC в первом испытании и 160^oC во втором.

Получили производительность при обеих температурах головки 79 - 84 кг/ч PVDC (поливинилиденхлорида). Смесь показывала термостойкость, измеренную по процедуре, описанной выше, 7 - 8 мин.

Сравнительный пример. Используя ту же самую процедуру и аппаратуру, как и в примере, экструдировали смесь сополимера винилиденхлорида и винилхлорида, используемую в примере, с 2% эпоксидированного соевого масла (A) и сополимер винилиденхлорида и метилакрилата, используемый в примере, с 2% эпоксидированного соевого масла (B).

Температуры, используемые в экструдере, были следующими: (A) - зона 1 60^oC, зона 2 95^oC, зона 3 126^oC, держатель 122^oC; (B) - зона 1 90^oC, зона 2 110^oC, зона 3 130^oC, зона 4 125^oC.

В обоих случаях головку экструдера удерживали при 160^oC. Производительность, полученная в производстве пленок A и B при использовании экструдера, имеющего скорость 50 об/мин, была значительно ниже полученной в примере. Через 12 ч испытания производительность A составила 60 кг/ч. Через 48 ч испытания производительность A составила 65 кг/ч. Производительность, полученная при производстве B, составила 68 кг/ч.

Понятно, что температуры, необходимые для экструдирования материалов A и B в экструдере и держателе (между экструдером и головкой), выше, чем те, которые необходимы в примере, особенно в области зоны 3 экструдера и держателя.

Смеси показали термостойкость, измеренную по процедуре, описанной выше, соответствующую 8 мин (смесь A) и 6 - 7 мин (смесь B).

Причины более высокого выхода продукции при использовании смесей в соответствии с изобретением не совсем понятны. Реологические данные, полученные при испытании смесей A и B и смеси, используемой в примере, приведены в табл. 1 и 2. Данные не находятся в определенном соотношении с результатами экструзионных испытаний в примере и сравнительном примере и не дают указания на то, что выгодные результаты могут быть получены с точки зрения производительности и/или снижения температур экструзии при использовании смесей изобретения.

Результаты реологических испытаний.

Проводили серию опытов по определению реологических свойств с использованием лабораторного экструдера Brabender и соответствующих контрольно-измерительных приборов. Цилиндр экструдера имел диаметр 19 мм и был снабжен 3-зонным шнеком, имеющим отношение длины к диаметру 25:1 и степень сжатия 4:1. Соотношение длин зон следующее: питающая зона - 10 Д (10 диаметров), зона прессования - 3 диаметра, зона гомогенизации - 12 диаметров.

Этот экструдер использовали для обработки предварительно описанных 3 смесей, используя 2 различных температурных профиля, описанные для простоты в соответствии с температурой головки экструдера (150^oC и 160^oC соответственно), результаты показаны в табл. 1 и 2 соответственно.

Формула изобретения

1. Сополимерная смесь, включающая 90 - 50 мас.% сополимера винилиденхлорида и винилхлорида и 10 - 50 мас.% сополимера винилиденхлорида и метилакрилата, отличающаяся тем, что количество винилхлорида в сополимерной смеси составляет более 12 мас.%, а количество метилакрилата - менее 2,8 мас.%.

2. Смесь по п.1, отличающаяся тем, что она содержит 75 - 65 мас.% сополимера винилиденхлорида и винилхлорида и 25 - 35 мас.% сополимера винилиденхлорида и метилакрилата.

3. Смесь по п.1 или 2, отличающаяся тем, что она содержит около 70 мас.% сополимера винилиденхлорида и винилхлорида и около 30 мас.% сополимера винилиденхлорида и метилакрилата.

4. Смесь по пп.1, 2 или 3, отличающаяся тем, что сополимер винилиденхлорида и винилхлорида содержит 20 - 24 мас.% винилхлорида и 80 - 76 мас.% винилиденхлорида.

5. Смесь по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что сополимер винилиденхлорида и винилхлорида имеет мол.м. 90000 - 140000.

6. Смесь по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, сополимер винилиденхлорид и метилакрилата содержит 7,5 - 8,5 мас.% метилакрилата и 91,5 - 92,5 мас.% винилиденхлорида.

7. Смесь по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что сополимер винилиденхлорида и метилакрилата имеет мол.м. 100000 - 120000.

8. Смесь по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что она содержит 1 - 5 мас.% пластификатора и/или стабилизатора.

9. Смесь по п.8, отличающаяся тем, что она содержит около 2 мас.% пластификатора и/или стабилизатора.

10. Смесь по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что она содержит в качестве пластификатора и/или стабилизатора эпоксидированное соевое масло.

11. Многослойная пленка, содержащая способный к тепловой сварке слой, барьерный слой, содержащий сополимерную смесь, и слой, стойкий к повреждению, отличающаяся тем, что сополимерная смесь в барьерном слое представляет собой сополимерную смесь по любому из предыдущих пунктов.

12. Пленка по п.11, отличающаяся тем, что она является термоусаживаемой.

13. Упаковка или мешок, отличающаяся тем, что она образована многослойной пленкой по п.11 или 12.

14. Способ получения многослойной пленки, которая содержит способный к тепловой сварке слой, барьерный слой, содержащий сополимерную смесь, и слой, стойкий к повреждению, который включает получение барьерного слоя, экструдирование слоев многослойной пленки и, необязательно, ориентирование и/или сшивание пленки, отличающийся тем, что сополимерная смесь в барьерном слое является сополимерной смесью по любому из пп.1 - 10.

15. Способ по п. 14, отличающийся тем, что в нем один или более слоев многослойной пленки экструдируют для образования подложки, подложку облучают и барьерный слой и слой, стойкий к повреждению, экструдируют на облученную подложку.

РИСУНКИ

Рисунок 1