Красящая композиция и способ окраски кератиновых волокон
Изобретение относится к косметике и касается красящих композиций для волос. Сущность изобретения заключается в использовании производных бензимидазола в качестве компонентов для окраски за счет окисления кератиновых волокон и в особенности человеческих волос в присутствии одного м-фенилендиамина и одного предшественника красителя, фиксирующегося в окислительных условиях. Композиция позволяет окрашивать волосы, которые обладают хорошей стойкостью краски, особенно после мойки и облучения УФ-лучами. 3 с. и 14 з.п. ф-лы, 2 табл.
Изобретение относится к новым красящим компонентам для кератиновых волокон и в особенности человеческих волос, содержащим предшественники окисляющих красителей, и в качестве других агентов сочетания производных бензимидазола и метафенилендиамины, и к способам крашения, осуществляемым с помощью таких композиций.
Известно крашение кератиновых волокон и в особенности человеческих волос с помощью красящих композиций, содержащих предшественники окисляющих красителей, и в особенности парафенилендиамины, орто- или пара-аминофенолы, обычно называемые "окисляющие основания". Также известно, что можно варьировать оттенки, получаемые с помощью этих окисляющих оснований, сочетая их с компонентами, называемыми еще модификаторами крашения, выбираемыми особенно среди ароматических мета-диаминов, мета-аминофенолов, мета-дифенолов. Ароматические мета-диамины в особенности известны для получения серых или голубых оттенков с п-фенилендиаминами. В патенте Франции А-2013346 описывается использование в качестве агента сочетания производных бензимидазола, позволяющих получать гаммы окраски от белокурого до голубого и серого. В патенте ФРГ А-2812678 также описывается использование других производных бензимидазола, касающееся их красящих свойств. В области капиллярного крашения изыскивают предшественники окисляющих красителей или компоненты, позволяющие придавать волосам окраску, достаточно устойчивую к свету, мытью, непогоде и потению. Преимущественно обращают внимание на возможность получения окраски, обладающей очень хорошими характеристиками при чередованиях облучений и мытья. Вышеуказанные композиции уровня техники не являются полностью удовлетворительными в этом плане, особенно в том, что касается получения пепельных или голубых оттенков. Заявитель нашел, что использование в качестве компоненты производного бензимидазола вместе с м-фенилендиаминами и окисляющими основаниями из ряда пара- и/или орто-производных, приводит к окраскам, обладающим особенно хорошей стойкостью, особенно когда окрашенные кератиновые волокна и, в частности, человеческие волосы, подвергают чередующимся облучениям, особенно УФ-лучами, и повторяющимся мойкам. Предметом изобретения, следовательно, являются красящие композиции, предназначенные для использования при окислительном крашении кератиновых волокон, и в особенности человеческих волос, содержащие предшественники окисляющихся красителей типа пара и-или орто-, и компоненты, образованные по меньшей мере одним производным бензимидазола и по меньшей мере одним мета-фенилендиамином. Предметом изобретения является также использование бензимидазола в качестве компоненты в красящей окислительной композиции, содержащей предшественник окисляющего пара- и/или орто- красителя и мета-фенилендиамин. Другим предметом изобретения является способ крашения кератиновых волокон, и в особенности человеческих волос, осуществляемый с помощью таких композиций в присутствии окислителя. Другие предметы изобретения даются в описании и примерах. Производные бензимидазола, используемые в качестве компонентов для окислительного окрашивания кератиновых волокон, и в особенности человеческих волос, в присутствии по меньшей мере одного мета-фенилендиамина и по меньшей мере одного предшественника окисляющегося орто- и/или пара- красителя, отвечают формуле:

в которой:
R5, R6 и R7, одинаковые или разные, обозначают атом водорода и галогена, алкильный или гидроксиалкильный радикал с 1-4 C-атомами, алкоксильной радикал с 1-4 C-атомами, карбоксильный или сульфо-радикал;
R8 и R9, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, алкильный, гидроксиалкильный, алкоксиалкильный, карбамилалкильный, мезиламиноалкильный, ацетиламиноалкильный, уреидоалкильный, карбалкоксиаминоалкильный, сульфоалкильный, пиперидиноалкильный, морфолиноалкильный, радикал, причем эти алкильные группы содержит 1-4 C-атома или R8 и R9 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют пиперидино- или морфолино-гетероцикл, при условии, что R5 или R7 обозначает, когда R8 и R9 не обозначают атом водорода также, как соли этих соединений. Из соединений формулы (II) можно назвать: п-фенилендиамин, п-толуилендаамин, метокси-п-фенилендиамин, флор-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, 2-метил-5-метокси-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-5-метокси-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин, 3-метил-4-амино-N,N-диэтил-анилин, N,N,-ди-/

















в которой:
Z1 и Z2, одинаковые или разные, обозначают гидроксильные группы или NHR3, где R3 обозначает атом водорода или низший алкильный радикал;
R11 и R12, одинаковые или разные, обозначают либо атомы водорода, либо атомы галогена, либо еще алкильные группы;
R10 обозначает атом водорода, алкильную, гидроксиалкильную или аминоалкильную группу, амино-остаток, который может быть замещен;
Y обозначает радикал, выбираемый в группе, образованной следующими радикалами: -/CH2/n- ; -/CH2/m-O-/CH2/m-; -/CH2/m-CHOH-/CH2/m-;





в которой:
R13 и R14 обозначают, независимо друг от друга, водород, C1-C4 - алкильную группу, C1-C4 - гидроксиалкильную группу;
R15 обозначает водород или алкильную или алкоксильную группу с C1-C4;
R16 обозначает атом водорода или /C1-C4/ - алкильную или /C1-C4/ - гидроксиалкоксильную или C1-C4 - алкоксильную группу;
R17 обозначает атом водорода или алкильную группу с C1-C4, C1-C4 - алкоксильную группу, C1-C4 - гидроксиалкильную группу, C1-C4 - гидроксиалкоксильную группу, C2-C4 - полигидрокси-алкоксильную группу, атом галогена, C1-C4 - карбоксиалкоксильную группу, 2', 4' - диаминофеноксиалкокси-группу с 1-4 C-атомами, C1-C4 - аминоалкоксильную группу; при условии, что если R17 обозначает карбоксиалкокси-группу или 2', 4' - диаминофеноксиалкокси-группу, тогда R13, R14, R15 и R16 обозначают водород. Эти соединения используются в свободной форме или в виде солей. Преимущественно предпочтительные и отвечающие формуле (IV) м-фенилендиамины выбираются в группе, включающей: 1,3-диаминобензол, 1-метокси-2,4-диаминобензол, 1-/2-гидроксиэтилокси/-2,4-диаминобензол, 1-этокси-2,4-диаминобензол, 1-метил-2,6-диаминобензол, 1-амино-3-[/II,II,-бис-/2-гидроксиэтил/амино] бензол, 1-






а) по меньшей мере одно производное из ряда бензимидазолов формулы (I);
б) по меньшей мере один предшественник окисляющегося красителя типа пара- и/или орто-, выбираемый среди п-фенилендиаминов, п-аминофенолов, гетероциклических предшественников, о-аминофенолов, о-фенилендиаминов, так называемых двойных оснований ряда бис-фенилалкилендиаминов;
в) по меньшей мере один м-фенилендиамин, и
г) по меньшей мере один вышеуказанный окислитель. Предшественники красителей за счет окисления типа пара- и/или орто-, также, как другие компоненты, могут быть введены в композиции согласно изобретению, либо в форме свободного основания, либо в форме солей, таких, как хлоргидрат, бромгидрат или сульфат. Совокупность предшественников красителей за счет окисления, пара- и/или орто-типа, также, как компонентов, используемых, согласно изобретению, составляет 0,02-10 мас. % и предпочтительно 0,1-10 мас.% по отношению к общей массе композиции. Концентрация соединений формулы (I) обычно составляет 0,004-3,5 мас.% и предпочтительно 0,005-3,5 мас.% по отношению к общей массе композиции. Концентрация м-фенилендиамина обычно составляет 0,004-3,5 мас.% и предпочтительно 0,01-3,5 мас.% по отношению к общей массе композиции. Соотношение между м-фенилендиамином и производным бензимидазола предпочтительно составляет 0,01-6,5. Значение pH композиций, наносимых на кератиновые волокна, и в особенности на волосы, обычно составляет 3-11. Это значение pH получают путем использования подкисляющих или подщелачивающих агентов, хорошо известных в области капиллярного крашения. Красящие композиции согласно изобретению обычно содержат анионные, катионные, неионные, амфотерные поверхностно-активные вещества или их смеси, хорошо известные из уровня техники. Эти поверхностно-активные вещества присутствуют в композициях, согласно изобретению, в количествах 0,5-55 мас.% и предпочтительно 2-50 мас.% по отношению к общей массе композиции. Эти композиции также могут содержать органические растворители для растворения соединений, которые недостаточно растворимы в воде. Из этих растворителей можно назвать в качестве примера низшие спирты с 1-4 C-атомами, такие, как этанол и изопропанол; глицерол; гликоли или простые эфиры гликолей, как 2-бутоксиэтанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, моноэтиловый и монометиловый эфир диэтиленгликоля; такие как, ароматические спирты, бензиловый спирт или феноксиэтанол, и аналогичные продукты или их смеси,
Растворители находятся предпочтительно в количествах 1-40 мас.% и в особенности 5-30 мас.% по отношению к общей массе композиции. Сгустители, которые можно добавлять в композиции, согласно изобретению могут быть выбраны среди альгината натрия, гуммиарабика, производных целлюлозы, полимеров акриловой кислоты, гуммиксантана. Также можно использовать неорганические загустители, как бентонит. Эти загустители предпочтительно присутствуют в количествах 0,1-5 мас.% и предпочтительно 0,2-3 мас.% по отношению к общей массе композиции. Антиокислители, которые могут присутствовать в композициях, выбираются в особенности среди сульфита натрия, тиогликолевой кислоты, бисульфита натрия, дегидроаскорбиновой кислоты, гидрохинона и гомогентизиновой (2,5-диоксифенилуксусная) кислоты. Эти антиокислители присутствуют в композиции в количествах 0,05-1,5 мас.% по отношению к общеей массе композиции. Эти композиции также могут содержать другие косметически приемлемые добавки, такие, как, например, агенты пенетрации, комплексообразующие агенты, духи, буферы и т.д. Композиции, согласно изобретению, могут находиться в различных формах, таких, как в форме жидкостей, кремов, гелей или в любой другой соответствующей форме для реализации крашения кератиновых волокон и особенно человеческих волос. Эти композиции могут быть упакованы в аэрозольные флаконы в присутствии выталкивающего агента. Согласно изобретению способ заключается в нанесении на кератиновые волокна приготовленной в момент использования композиции, содержащей по меньшей мере одну компоненту формулы (I) по меньшей мере один м-фенилендиамин, по меньшей мере, один предшественник окисляющегося красителя, пара-типа и по меньшей мере один окислитель в количестве, достаточном для того, чтобы могло проявиться окрашивание. Предпочтительно используют 20 объемн.раствор перекиси водорода. Полученную смесь наносят на волосы и оставляют помещенной на них в течение 10-40 мин, предпочтительно 15-30 мин, после чего волосы ополаскивают, моют их шампунем, снова ополаскивают, моют их шампунем, снова ополаскивают их и высушивают. Другая форма реализации состоит в нанесении отдельно композиции (А), содержащей бензимидазольную компоненту формулы (I), м-фенилендиамин и предшественник окисляющегося красителя, затем после ополаскивания - композиции (Б), включающей окислитель. Также можно согласно изобретению наносит отдельно композицию, содержащую предшественник окисляющегося красителя, затем, после ополаскивания, наносить композицию, включающую бензимидазольную компоненту формулы (I), м-фенилендиамин и окислитель. Условия нанесения и высушивания или мытья подобны таковым, указанным выше. Следующие примеры предназначены для иллюстрации изобретения, которые, однако, никоим образом не ограничивают его объема охраны. Пример 1-3. Осуществляют крашение волос, наносят на натуральные седеющие, с 90% седых, волосы приготовленную перед самым употреблением (по масс) смесь красящей композиции (А) и окисляющей композиции (Б). Оставляют воздействовать эту в течение 30 мин, затем волосы ополастивают, моют шампунем. После высушивания волосы окрашены в точно указанный в табл. 1 оттенок. Основа окраски (I):
- октилдодеканол, имеющийся в продаже под названием EUTANOL G и выпускаемый фирмой HENKEL - 8 г
- олеиновая кислота - 20 г
- лаурилсульфат моноэтаноламина, выпускаемый в продажу с 33% МА под названием SIPON LM35 фирмой HENKEL - 1 г МА
- этиловый спирт - 10 г
- бензиловый спирт - 10 г
- цетилстеариловый спирт, оксиэтилинированный 33 молями этиленоксида, выпускаемый в продажу под названием SIMULSOL GS фирмой SEPPIC - 2,4 г
- катионный полимер в виде раствора с 60% МА, описанный и получаемый согласно патенту Франции 2 270 846, образованный повторяющимися звеньями формулы:

- моноэтаноламин - 7,5 г
- диэтаноламид линолевой кислоты, выпускаемый в продажу под названием COMPERL AN F фирмой HENKEL - 8 г
- 20%-ный аммиак - 10,2 г
- метабисульфид натрия в виде водного 35%-ного раствора - 0,46 г МА
- гидрохинон - 0,15 г
- 1-фенил-3-метил-5-пиразолон - 0,2 г
- комплексообразователь до нужной величины
Примеры 4 и 5. Готовят композиции, представленные в табл.2. Основа окраски (II)
- полиглицеролированный олеиновый спирт с 2-мя молями глицерола - 4 г
- полиглицеролированный олеиновый спирт с 4-мя молями глицерола (78% МА) - 5,69 г МА
- олеиновая кислота - 3 г
- олеиновая кислота с 2-мя молями этиленоксида, выпускаемая в продажу под названием ETHOMEEN 012 фирмой AKZO - 7 г
- диэтиламино-лауриламиносукцинат, натриевая соль с 55% МА - 3 г МА
- олеиновый спирт - 5 г
- диэтаноламид олеиновой кислоты - 12 г
- пропиленгликоль - 3,5 г
- этиловый спирт - 7 г
- дипропиленгликоль - 0,5 г
- монометиловый эфир пропиленгликоля - 9 г
- метабисульфит натрия в виде водного раствора с 35% МА - 0,455 г МА
- ацетат аммония - 0,8 г
- антиокислитель, комплексообразователь - до нужной величины
- духи, консерватор - до нужной величины
- аммиак с 20% ПН3 - 10 г
Полученную композицию смешивают вес на вес с пероксидом водорода в количестве 20-кратном от стехиометрии. Смесь наносят на обесцвеченные волосы, по 28 г на 3 г волос, выдерживая ее в течение 30 мин. Затем волосы споласкивают, промывают стандартным шампунем и высушивают. Капиллярная окраска оценивается визуально.
Формула изобретения

в которой R1 водород или C1 C4-алкильный радикал;
R2 водород или C1 C4-алкильный или фенильный радикал;
R3 гидроксильный, амино- или метоксирадикал;
R4 водород, гидроксильный радикал, или метоксирадикал, или C1 C4-алкильный радикал,
при условии, что когда R3 NH2, то он занимает положение 4, когда R3 находится в положении 4, то R4 находится в положении 7, когда R3 находится в положении 5, тогда R4 находится в положении 6,
отличающаяся тем, что агент сочетания формулы I находится в смеси с по меньшей мере одним предшественником окислительного красителя пара- и/или ортотипа и с по меньшей мере одним метафенилендиамином, причем производное бензимидазола формулы I находится в количестве 0,004 3,5 к общей массе композиции, м-фенилендиамины находятся в количествах 0,0045 3,5 к общей массе композиции, а совокупность предшественников окисляющихся красителей пара- и/или ортотипа и агентов сочетания находится в количестве до 0,02 10,0 к общей массе композиции. 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что производное бензимидазола формул I выбрано из группы, включающей 4-гидроксибензимидазол, 4-аминобензимидазол, 4-гидрокси-7-метил-бензимидазол, 2-метил-4-гидрокси-бензимидазол, 1-бутил-4-гидроксибензимидазол, 2-метил-4-амино-бензимидазол, 5,6-дигидроксибензимидазол, 5-гидрокси-6-метоксибензимидазол, 4,7-дигидроксибензимидазол, 4,7-дигидрокси-1-метилбензимидазол, 4,7-диметоксибензимидазол, 5,6-дигидрокси-1-метил-бензимидазол, 5,6-дигидрокси-2-метил-бензимидазол, 5,6-диметоксибензимидазол. 3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что предшественники окислительных красителей пара- и/или ортотипа выбраны из п-фенилендиаминов, п-аминофенолов, гетероциклических предшественников паратипа и так называемых "двойных" оснований из ряда бис-фенилалкилендиаминов. 4. Композиция по пп.1 3, отличающаяся тем, что она содержит п-фенилендиамин общей формулы II

в которой R5 R7, одинаковые или разные, водород или галоген, алкильный или гидроксиалкильный радикал с 1 4 атомами углерода, алкоксильный радикал с 1 4 атомами углерода, карбоксильный или сульфорадикал;
R8 и R9, одинаковые или разные, водород, алкильный, гидроксиалкильный, алкоксиалкильный, карбамилалкильный, мезиламиноалкильный, ацетиламиноалкильный, уреидоалкильный, карбоксиаминоалкильный, сульфоалкильный, пиперидиноалкильный, морфолиноалкильный радикал, причем эти алкильные или алкоксильные группы содержат 1 4 атомов углерода, или R8 и R9 вместе с атомом азота, с которым они связаны, образуют пиперидино- или морфолиногетероцикл при условии, что R5 или R7 - водород, когда R8 и R9 не обозначают водород,
а также его соли. 5. Композиция по пп.1 4, отличающаяся тем, что п-фенилендиамины выбраны из группы, включающей п-фенилендиамин, п-толуилендиамин, метокси-п-фенилендиамин, хлор-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-п-фенилендиамин, 2,6-диэтил-п-фенилендиамин, 2,5-диметил-п-фенилендиамин, 2-метил-5- метокси-п-фенилендиамин, 2,6-диметил-5-метокси-п-фенилендиамин, N,N-диметил-п-фенилендиамин, N,N-диэтил-п-фенилендиамин, N,N-дипропил-п-фенилендиамин, 3-метил-4-амино-N, N-диэтиланилин, N,N-ди(
















в которой Z1 и Z2, одинаковые или разные, гидроксильные группы или группа NHR3, где R3 водород или низший алкильный радикал;
R11 и R12, одинаковые или разные, либо водород, либо галоген, либо алкильные группы;
R10 водород, алкильная, гидроксиалкильная или аминоалкильная группа, аминоостаток которой может быть замещен;
Y радикал, выбираемый из группы, включающей следующие радикалы: -(CH2)n-; -(CH2)m-O-(CH2)m-; -(CH2)m-CHOH-(CH2)m-;

где n 0 8, целое число;
m 0 4, целое число,
причем это основание может находиться в форме солей присоединения кислот. 9. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что бис-фенилалкилендиамины выбраны из группы, включающей N,N'-бис-(




в которой R13 и R14 независимо друг от друга водород, C1 C4-алкильная группа, C1 - C4-гидроксиалкильная группа;
R15 водород, алкильная или алкоксильная группа с C1 C4;
R16 водород, или C1 C4-алкильная группа, или C1 C4 гидроксиалкильная группа;
R17 водород или C1 C4 -алкильная группа, C1 C4-гидроксиалкильная группа, C1 - C4-алкоксильная группа, C1 C4-гидроксиалкоксильная группа, C2 C4-полигидроксиалкоксильная группа, галоген, C1 C4-карбоксиалкоксильная группа, 2', 4'-диаминофеноксиалкоксильная группа с 1 4 атомами углерода, аминоалкоксильная группа с 1 4 атомами углерода, при условии, что если R17 C1 C4 -карбоксиалкоксильная группа или 2',4'-диаминофеноксиалкоксильная группа с 1 4 атомами углерода, тогда R13 R16 водород. 11. Композиция по п.10, отличающаяся тем, что м-фенилендиамины выбраны из группы, включающей 1,3-диаминобензол, 1-метокси-2,4-диаминобензол, 1-(2-гидроксиэтилокси)-2,4-диаминобензол, 1-этокси-2,4-диаминобензол, 1-метил-2,6-диаминобензол, 1-амино-3-((N, N-бис-(2-гидроксиэтил)амино)бензол, 1-







в которой R1 водород или C1 C4-алкильный радикал;
R2 водород или C1 C4-алкильный или фенильный радикал;
R3 гидроксильный радикал, аминорадикал или метоксирадикал;
R4 водород, гидроксильный радикал, или метоксирадикал, или C1 C4-алкильный радикал,
при условии, что когда R3 NH2, то он занимает положение 4, когда R3 находится в положении 4, то R4 находится в положении 7, когда R3 находится в положении 5, тогда R4 занимает положение 6,
отличающийся тем, что производное бензимидазола общей формулы I наносят в сочетании с по меньшей мере одним предшественником окисляющегося красителя пара- и/или ортотипа с по меньшей мере одним м-фенилендиамином, причем каждое из этих соединений находится в соответствующей для окраски среде и по меньшей мере один окислитель в количествах, достаточных для проявления окраски на волокне. 17. Способ по п.16, отличающийся тем, что на эти волокна наносят композицию по пп.1 15 и перед, во время или после нанесения на волокна наносят композицию, содержащую окислитель, способный проявлять окраску при контакте с обрабатываемыми волокнами.
РИСУНКИ
Рисунок 1