Способ получения высокомолекулярных фторсодержащих прость[х полиэфиров

219194

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик B ri T I!i:.. би ол,;,Зависимое от авт. свидетельства чо

Заявлено 09111.1967 (№ 1140206/23-5) Кл, 39с, 25/01 с присоединением заявки ¹

МПК С 08f

УДК 678.746.45(088.8) Приоритет

Комитет по делаМ изобретений и открытий ври Совете Министров

СССР

Опубликовано 30. 1/.1968. Бюллетень ¹ 18

Дата опубликования описания 28Х111.1968

Авторы изобретения

В. А. Пономаренко и Н. М. Хомутова

Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского

3 аяв п ель

СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ ВЬ1СОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ

ФТОРСОДЕРЖАЩИХ ПРОСТЫХ ПОЛИЭФИРОВ

Известен способ получения высокомолекулярных фторсодержащих простых полиэфиров, содержащих фторированные алифатические радикалы в боковой цепи, путем полимеризации фторсодернсащих окисей олефинов в присутствии катионных катализаторов. При этом в качестве исходных окисей применяют окиси трифторпропилена, гептафторизопропилглицидилового эфира, эпифторгидрина.

Предлагаемый способ предусматривает использование в качестве исходных окисей окиси винилфторциклобутана, в частности окиси

l-винил-2,2,3,3-тетрафторциклобутана.

Получают простые полиэфиры, содержащие в боковой цепи фторциклобутильные радикалы, которые можно использовать для создания термо,- бензо,- масло,- морозостойких каучуков.

Полимеризацию окиси l-винил-2,2,3,3-тетрафторциклобутана осуществляют при комнатной или пониженной (порядка 0 С) температуре в массе или в растворителе в присутствии таких катионных катализаторов, как

Яп С1», Аlе (SO<) z 3H>SO< 7НхО, А1 (C H;) 3 +

+Н20 и др

Выход полимеров 85 — 98%.

Молекулярный вес и степень кристалличности получаемых полиэфиров зависит при прочих равных условиях от природы применяемого катализатора. Если SnC14 дает в основном кристаллический полимер, то

А1 (SOg) а ЗНеЬО ° 7Н20 и Аl (CmH-) а+ НчО приводят к образованию каучукоподобных полимеров. Использование Аl(С2Н„-)а+Н,О дает

5 высокий молекулярный вес полимера (превышает 200000).

Полимеры растворяются в ацетоне и метаноле, не растворяются в ароматических и хлорированных углеводородах. Термогравиметри10 ческий анализ показывает, что они термически стойки вплоть до 250 — 300 С.

Пример 1. Ампулу со стеклянным шариком, содержащим 0,0166 г SnC1<, присоединяют к вакуумной гребенке, сушат, заполняют

15 аргоном, закрывают пробкой и вносят в камеру, где в токе аргона заполняют 2 г окиси

l-винил-2,2,3,3-тетрафторциклобутана. Полимеризацию проводят при 0 С 24 час.

20 Образовавшийся прозрачный твердый полимер растворяют в ацетоне, фильтруют, осаждают водой и сушат до постоянного веса. Выход 1,98 г (98%) . Мол. вес 200000 ((q) 0,27 при 20 С в ацетоне). Термогравиметрический

25 анализ показал, что полимер начинает разлагаться при 300 С.

Пример 2. Ампулу с 0,05 г А1е(ЯО )а

° ЗН. 304 ° 7Н20 присоединяют к вакуумной гребенке, сушат, заполняют аргоном, закры.

Ç0 вают п робкой и вносят в камеру, где в токе

219194

Составитель Л. Чиванова

Текред Л. К. Малова Корректор И. Л. Кириллова

Редактор С. Лазарева

Заказ 2!39(П Тираж 530 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

3 аргона заполняют 3 г окиси 1-винил-2,2,3,3,— тетрафторциклобутана.

Полимеризацию проводят при комнатной температуре 5 дней. Образовавшийся твердый полимер растворяют в ацетоне, фильтруют, осаждают водой и сушат до постоянного веса.

Выход 2,5 г (83/о). Мол. вес 125000 ((ql

0,17 при 20 С в ацетоне). Термогравиметрический анализ полимера поиа3ал, что он начинает разлагаться при 250 С.

Пример 3. Ампулу со стеклянным шариком, содержащим А1(С На)з+НаО (0,0017 г в гептане), присоединяют к вакуумной гребенке и сушат. Затем в нее переконденсируют 2,9 г окиси 1-винил-2,2,3,3-тетрафторциклобутана и запаивают. Полимеризацию проводят при

20 C 24 час. Образовавшийся твердый полимер растворяют в ацетоне, раствор обрабатывают метанолом и фильтруют. Растворитель отгоняют, а полученный полимер сушат до постоянного веса. Выход 2,75 г 95о,, (т1(0,88

5 при 20 С в ацетоне.

Предмет изобретения

Способ получения высокомолекулярных фторсодержащих простых полиэфиров путем

10 полимеризации фторсодержащих окисей олефинов в присутствии катионных катализаторов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента высокомолекулярных фторсодержащих простых полиэфиров, в качестве

15 исходных окисей олефинов используют окиси винилфторциклобутана, например окись 1-винил-2,2,3,3-тетрафторциклобутана.