Способ получения водорастворимых красителей

Союз Советских

Социалистииесних

Республик (11) 219048 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 30.01.65 (21) 940651/23-4 . с присоединением ааянки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.09.77. Бюллетень ¹3 (45) Дата опубликования описания 01.11-77 (51) М. Кл

С 09 В 1 30

Гасударстввнный номнтвт

Соватв Инннстров СССР .во двлви нэоорвтеннй н отнрытнй (53) УДК 688..812.15 (088.8 ) (72) Авторы изобретения

H. С. Докунихин, Т. H. Курдюмова, Г. С. Лнсенкова и H. А. Родина (71) Заявитель

Научно-исследовательский институт органических полупродуктов и красителей (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ

КРА СИТ ЕЛЕЙ

Изобретение относится к области получения красителей антрахинонового ряда, окраши-. вающих шерсть и натуральный шелк в синий цвет.

Предлагаемый способ получения водорастворимых красителей типа 1-амино-4-алкиламино-или ариламиноантрахинонсульфокислот, содержащих сульфогруппу в положениях 5, 6, 7, 8, состоит в том, что 1-хлор-4-нитроантрахинонсульфокислоту вводят в реакцию с алифатическими или ароматическими амина» ми в водной или в водно-спиртовой среде с последующим восстановлением полученных при этом 4-нитро-1-ариламино-или алкиламиноантрахинон-5, 6, 7, 8 — сульфокислот.

Процесс получения целевых продуктов можно проводить в присутствии шелочного агента и каталиэатора, например меди или ее соеди-нений

Пример 1. 5,00 г натрие- 0 вой соли 1-хлор-4-нитроантрахинон-6»

-сульфокислоты, 92 мл воды, 48 мл иэопропилового спирта, 5,4 r бикарбоо ната натрия нагревают до 50 С, вносят

4,80 г й-толуидина, 0.09 r медного пооош- ка и 0,24 г однохлористой меди, нагревают о смесь до 75 С и размешивают при этой тем пературе 5 ч. Затем отгоняют иэопроцкловый спирт и п-толуидин, фильтруют и к фильrpary добавляют хлористый натрий до концентрации

2,5Ъ. Фиолетовый осадок натриевой соли

1-и-толуидино-4-нитроантрахинон 6-сульфо» кислоты отфильтровывают, промывают 2,5% раствором хлористого натрия до нейтральной реакции Н8 бриллиантовую желтую бумагу и сушат.

Получают 5,13 r натриевой соли 1-тв-.толу пдино-4-ни троантрахинон-б-сульфокислоты.

В аналогичных условиях получают иэ

5,00 r 1-хлор-4-нитроантрахинон-7-сульф(м кислоты (натриеваясоль) 4,86 r натриевой соли 1-тт-толуидино-4-нитроантрахинон-7сульфокислоты.

Пример 2. 2,30 г натрие вой соли 1ц-толуидино-4нитроантрахи нон 6-сульфокислоты, полученной в примере 1, вносят в 50 мл воды, на о гревают до 35-40 С и прибавляют 10 мл (9,68%) раствора сернистого натрия, повышают температуру до 90-95 С и размеши»

21 9048 веют 2,5ч. Затем высаливают хлористым натрием (0,5 г) и охлаждают. Осадок красителя отфильтровывают, промывают 1%-ным раствором хлористого натрия до нейтральной реализации и сушат. 5

Получают L,6l. r I-n-толуидино 4-аминоантрахинон-6-сульфокислоты;, окрашивает шерсть в синий цвет.

Найдено,%: С 61,91. 62,15; H 4,38, 4,21; Я 7,05, 6,92; 3, 13, 7,ТО.

C„„H„OаЫ З

Вычислено,%: 61,75, Н 3,94, Ы 6,85, Я 7,85, В аналогичных условиях получают из

2,30 г Х-и-толуидино-4-нитроантрахинон- ° 15

-7-сульфокислоты (натриевая соль) 1,59 г

Х-и-толуидино»4-аминоантрахинон-7-сульфокислоты, Окрашивает шерсть в синий цвет.

Пример 3. 580 г 1 хлор

-4 нитроантрахинон-6сульфокислоты (gai о соль) вносят в 15 мл воды и прибавляют 15 мл циклогексиламина. Смесь нагревают до 70 С и размешивают 3 ч. По окончании реакции массу подкисляют химически чистой соланой кио т лотойдослабокислойреакции наконго. Осадок отфильтровывают, промывают 3%-ным раствором соляйой кислбты-, смешиыют с водой, подшелачивают бикарбонатом натрия и отгоняют следы циклогексиламина. К раствору

30 добавляют хлористый натрий до концентрации 5% и разбавляют равным объемом мети лового спирта. За тем отфильтр овыва ют

1-циклогексиламино-4-нитроантрахинон-6-сульфокислоту, промывают 2%-нымраствором хлористого натрия до нейтральной реакции на бриллиантовую желтую бумагу и сушат.

Получают 4,73 r I-циклогексиламино-4 нитроантрахинон-6-сульфокислоты (фа-соль) ..

В условиях, описанных в примере 2, из

1,1 6 r Х-циклогексиламино-4-нитроантрахинон-6-сульфокислоты (I4a-coëü) получают

0,55 г Х-циклогексиламино-4-аминоантрахинон-6-сульфокислоты (Ma-соль); окраши45 вает шерсть в темно-синий цвет.

1L ..p и м е р 4. 5,00 r 1-хлор-4-нитр оантрахинон-6-сульфокислоты (у(а= соль) вносят в 50 мл бутиламина ! {происходит самораз огревание ) и раз50 мешивают при комнатной температуре 3 ч.

Избыток бутиламина отгоняют B вакууме о при 30 С, в конце отгонки подщелачивают

2%-ным раствором бикарбоната натрия. Осадок отфильтровывают, промывают небольшим g5 количеством хлористого натрия (10%). Пас» ту переносят в 300 мл 1%»ной соляной ки лоты, нагревают до полного растворения и выделяют хлористым натрием I-бутиламино«4-нитроантрахипон-б-сульфокислоту, кото» gp.

4 рую отфильтровывают, промывают 10% расх вором хлористого натрия и сушат.

Получают 4,61 r 1-бутиламино-4-нитроантрахинон-6-сульфокислоты (Й а-соль) .

IT р и м е. р 5. 4, 14 r калиевой соли 1-хлор 4-нитроантрахйнон-5,8 ди сульфокислоты, 16 мл, воды, 4,5 ма изопропилового спирта, 0,8 г К оСО и

0,8 г КНСОд нагреваю до 50 С.. размешивают 15 мин и вносят 2,0 г анилина, 0,01 г медного. порошка и 0.Я Ф r оуро. хлористой меди, Состав нагревают до 7ф С и размешивают 10 ч. Затем отгоняют анилин, фильтруют и в фильтрат добавляют хло ристый калий, Через 24 ч фильтруют, прс мывают 3 мл холодной воды и сушат.

Получают 4,02 r калиевой соли 1-нитро«4-анилиноантрахинон 5,8-дисульфокислоты; окрашивает шерсть из кислой ванны в оранжевый цвет.

Найдено,%: Я 4,84, 5,02; 3 11,13, 10,88.

С оH pK N O pS, Вычислено,%: Я 4,82; Я 11,04.

Пример 6. 2,90 r калиевой соли

1-нитро-4-анилиноа тра хинон-5, 8-дисульфокислоты, полученной в примере 5, размеши« вают в течение 5 ч с 20 мл 3,5 -ного о раствора сернистого натрия при 90-95 С.

Добавляют 30 мл воды и 7 r хлористого калия, через 18 ч фильтруют, промывают и сушат.

Получают 2,44 r калиевой соли 1-амино

-4-анилиноантрахинон-5,8-дисульфокислоты.

Окрашивает шерсть из кислой ванны в

=иний цвет.

Найдено,%: M 5,08, 5,36; S 11,66, 1 1,46.

С о Hgz Kg Я 0gSz

Вычислено,%: N 5,08; S 11,64.

Пример 7. 4,14 г калиевой соли 1-хлор 4-нитроантрахинон-5,8 дисульфокислоты, 16 мл воды, 4,5 мл из опропилового спирта, 0,8 r KH CO о и 0,8 r КяСО нагревают до 50 С, размешивают 15 мин и добавляют 3,0 г п-толуидина, 0,01 r однохлористой меди и

0,04 r мерного порошка. Затем нагревают до 75-80 С и размешивают 10 ч, п-толуи-. дгн отгоняют, осадок отфильтровывают и в фильтрат добавляют хлористый калий. Через

24 ч фильтруют, промывают и сушат.

Получают 4,45 г калиевой соли 1-м-то лу идино»4-ни троа н тра хи ион-5, 8-д ис ульфокислоты; окрашивает шерсть из кислой ванны в оранжевый цвет.

Найдено,%: М 4,47, 4,36; 3 10,87, 10,55, C д Н д Kg N O)p8к.

2 1 904.8

Составитель Г. Шагалова

Редактор E. Петрова Техред Н. Лндрейчук Корректор А. Гриценко

Заказ 3784/44 Тираж 834 Подписное

ЦНИИПИ Государственног0 комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открыn:é

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ПГП1 «Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4Вычислено,%: И 4,71; $10,78.

Пример 8. 2,50 r калне вой соли 1-и-толуидино -,4-нитроантрахинон5,8-дисульфокислоты, полученной в примере 7, и 10,20 мл 3,5%ного раствора сернистого натрия размешиваю о

5 ч при 90-95 С. Затем добавляют

2 5 мл воды и,6,5 r хлорис того ка.лия; через 24 ч фильтруют, промывают и сушат. l0

Получают 2,27 r калиевой соли 1-и-то луидино-4-аминоантрахинон-5,8-дисульфокислоты; окрашивает шерсть в синий цвет.

Пример 9. 3 00 r калие- вой соли 1-циклогексиламино-4-нитроан)трахинон-5,8-дисульфокислоты, полученной

in примере 8, 20 мл воды и 0,55 г .сернистого натрия размешивают 5 ч при о

90-95 С. Затем добавляют 20 мл воды и

7 r хлористого калия; отстаивают 24 ч, фильтруют, промывают и сушат.

Получают 1,80 r калиевой соли 1-циклогексиламино-4-ами ноантрахинон-5,8-дисуль

6 фокислоты; окрашивает шерсть из кислой ванны в синий цвет. формула изобате тения

1. Способ получения водорастворимых кра сителей типа 1-амино-4-алкиламино- или ариламиноантрахинонсульфокислот, содержа

max с льфог уппу в положениях 5,6,7.8, о т щ и й с я теЯ, %Тб T-хлор»

-4-нитроантрахинонсульфокислоту подвергают взаимодействию с алифатическими или ароматическими аминами в водной или в вод» нс -спиртовой среде с последующим восстановлением полученных при этом 4-нитро;1арипамино или апкиламиноантрахинон-5,6>

7,8-супьфокиспот известным способом.

2.Способпоп. 1, отличающий с я тем, что процесс ведут в присутствии щелочных агентов.

3. Способпопп. 1и 2, отличаюю шийся тем, что процесс ведут в присутствии катализатора, например метал пической меди или ее соединений.