Способ проявления галогенидосеребряных кинофотоматериалов

 

2l7209

ОПИСАНИ Е

ИЗОЬРИтЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советски

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 570, 13/01

Заявлено 10.111.1967 (№ 1140220/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26 17.1968. Бюллетень ¹ 15

Дата опубликования описания 29.VI I.1968

МП1; G 03с

3 Д iy 771. (2:547.775 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы пзоорстения М. С. Хайкин, Д. Б. Шамильская, T. И. Крестовникова, И. И. Левкоев, К. С. Богомолов, P. А. Смирнова и Л. П. Стдроверова

3аявцтель Всесоюзный научно-исследовательский институт химико-фотографической промышленности

СПОСОБ ПРОЯВЛЕНИЯ ГАЛОГЕНИДОСЕРЕБРЯНЬ!Х

КИ НОФОТОМАТЕРИАЛОВ

Аг ХН2

Х ()Н HX

Известен способ проявления галогенидосеребряных кинофотоматериалов с применением в качестве проявляющих веществ производных

4-аминопиразолонов(5). Эти соединения целесообразнее использовать для проявления кинофотоматериалов при рН 6 — 8.

Для снижения оптической плотности вуали и повышения избирательности проявления в качестве проявляющих веществ применяют

3-арил-4-аминопиразолоны (5) общей формулы где Ar — арил; R — водород, алкил, аралкил или арил; Х вЂ” анион кислоты.

Найдено, что 3-арил-4-аминопиразолоны (5) проявляют избирательно галогенидосеребряные кинофотоматериалы при рН 5,5 — 11,5.

Наилучшие фотографические показатели с этими веществами при рН 6,5 — 8,5. Фотографические свойства зависят от характера заместителей в ароматическом остатке в положении 3.

Сенситометрические показатели пленки после обработки в проявителях с,предлагаемыми соединениями выше, чем при проявлении в соотвстствующих проявителях, содержащих амидол или З-алкил-4-аминопиразолоны(5), в частности, rip0 одинаковой светочувствительности снижается оптическая плотность вуали

5 и повышается избирательность проявления.

Большинство проявляющих веществ, применяемых согласно изобретению, устойчиво к воздействию бромистого калия. Проявители с

3-арил-4-аминопиразолонами (5) обладают луч10 шей сохраняемостью по сравнению с амидоловыми.

3-аралкил- и 3-(фурил-2)-4-аминопиразолоны(5) по избирательйости проявления уступают соответствующим 3-арил-4-аминопиразоло15 нам (5).

3-Арил-4-ампнопиразолоны (5) получа от нитрозированием 3-арилпиразолонов (5) азотисто! Ислым натрием В солянокислом растворе и восстановлением образующихся изонитрозо20 производных хлористым оловом в солянокпслом растворе или гидрированием их в спирте в присутствии активного никеля по Ренею с последующей обработкой восстановленных ра-. створов соляной кислотой.

25 3-Арил-4-аминопиразолоны (5) обычно выделяют в виде хлор- или дихлоргидратов. Дихлоргидраты 1-алкил-3-арил-4-аминопиразолонов (5) обладают лучшей растворимостью в проявляющих растворах при низких рН, чем

30 изомерные им 1-арил-З-алкилпроизводные, по217209

Таблица 2

Проявители

Б В

Фотографические показатели

0,07

215

8 11

35 50

7

0,07

200

top мин 02

Do °

10

0,12 О, 190 150

Таблица 3 при т 0,65 при 10р. 24 мин

25 в

III с

Сч с

toÐ мин 02 0 А02

Б

В

18

12

14

0,21

0,05

0,17

0,18

0,44

0,19

0,37

0,23

130

100

100

0,9

0,8

0,9

0,9

Таблица !

Проявители

Фотографические показатели!

А Б (В

11, 6 5

53 (44, 43

0,09 0,03 0,10

200 300 170

Таблица 4

Проявители

50 Фотографические показатели

24

100

0,19

100

14

0,20

100

0,04

250 пр

55 02

Do

U лученные в виде хлоргидратов. В частности, в то время, как дихлоргидраты 1-н-пропил- и

1-и-бутил-3-фенил-4-аминопиразолоны(5) растворимы в водных и подкисленных водных растворах в концентрации 0,0083 г мольул, хлоргидраты изомерных им 1-фенил-3-н-пропил- и 3-н-бутил-4-аминопиразолона(5) значительно менее растворимы в аналогичных растворахх.

3-Лрил-4-аминопиразолоны (5) могут быть использованы в проявителях для обработки ядерных фотоэмульсий. При этом некоторые из них при равной способности к проявлению следов заряженных частиц обладают меньшей склонностью к вуалированию поверхностных участков фотослоев по сравнению с проявителями, содержащими амидол, и в отличие от

3-алкил-4-аминопиразолонов(5) не склонны к образованию желтой дихроической вуали, что обеспечивает лучший просмотр следов релятив и стск их ч а сти ц.

Пример 1. Образцы пленки Кинонегатив

AN, экспонированные на сенситометре ФСР-41 с цветовой температурой 5000 С, проявляют до у 0,65 одновременно в проявителях, содержащих в 1 л по 0,025 г ° моль хлоргидратов

3-метил (А), 3-фенил (Б) или 1-фенил-4-аминопиразолона (5) (В) и 25 г безводного сульфита натрия (рН "-7,5), промывают, фиксируют и сушат обычным способом. Результаты фотографических испытаний представлены в табл. 1.

t„>., мин

502 °

D„

U (избирательиость проявления по Шеберстову) При использовании проявителя с 3-фенил-4аминопиразолоном (5) наблюдается снижение оптической плотности вуали пленки в 3 раза и возрастание избирательности проявления в

1,5 — 2 раза по сравнению с соответствующими проявителями, содержащими 3-метил- и 1-фенилпроизводные.

Пример 2. Образцы пленки Кинонегатив

AN проявляют одновременно в проявителях, содержащих в 1 л по 0,0083 г моль дихлоргидратов 1-метил-3-фенил-, 1-этил-3-фенил-4ампнопиразолона(5) или хлоргидратов 1-фенил-3-метил и -3-этил-4-аминопиразолона(5) и

25 г сульфита натрия, как в примере 1.

Полученные при этом результаты фотографических испытаний приведены в табл. 2.

В первых двух проявителях (A и Б) удается снизить оптическую плотность вуали в 1,7 раза по сравнению с получаемыми в двух последних (В и Г).

Пример 3. Образцы пленки Кинонегатив

АМ проявляют одновременно в проявителях, содержащих в 1 л по 0,0083 г моль хлоргид15 ратов (3-(2 -хлорфенил) (Б), 3-(3 -анизил) (В) и 3- (4 -толил) 4-аминопиразолона (5) (Г) или амидола (А) и 25 г безводного сульфита натрия (рН 7,3 — 7,5), до у 0,65, в течение 24 мин, как в примере 1. Результаты фотографических

20 испытаний приведены в табл. 3.

Фотографические показатели

Проявители с 3-арил-4-аминопиразолонами (5) обеспечивают получение меньшей оптической плотности вуали по сравнению с амидоловым.

Пример 4. Образцы пленки Кинонегатив

40 АМ проявляют до у 0,65 одновременно так же, как в примере 1, в проявителях, содержащих хлоргидрать 3-фенил (А), 3-бензил (Б) или

3- (фурил-2 ) -4-аминопиразолона (5) (В), такого же состава, как в примерах 2 и 3, рН . 7,5.

45 Полученные при этом результаты фотографических испытаний приведены в табл. 4.

Проявители с 3-бензил- и 3- (фурил-2 ) -460 ампнопиразолоном вуалируют сильнее, чем содержащие соответствующее 3-фенилпроизводное, Пример 5. Образцы пленки Кинонегатив

АМ проявляют одновременно 24 мин в проя65 вптслях, содержащих в 1 л по 0,0083 г ° моль

217209

Таблица 7

Плотность изображения

Время хранения проявителя, сутки

Проявитель Б

Проявитель А

2,4

2,4

2,4

2,0

2,6

2,4

1,4

Таблица 5

Проявители

Фотографические показатели

А

0,5

0,23

1,5

0,40 оо

1 о

Таблица 8

Фотографи1

30 ческие показатели

Проявители

26

1,2

16 30

1,4 1,2

11 25 (N и

N/n

Таблица 6

Фотографические показатели

1,85

0,75

0,07

1,8 1,6

105, 95

0,70 ) 0,65

О, 07 0,04

D;

502

2,1

1,0

0,17 (1

30 30 30 30

2 0 1 4 1 2 1 4

15 21 25 21

1,2

N п

Х/п

60 хлоргидрата 1-фенил-3-метил-4-аминопиразолона(5) (А) или дихлоргидрата 1-бензил-3фенил-4-аминопиразолона(5) (Б) и 25 г безводного сульфита натрия (рН 7,5), как в примере 1. Результаты фотографических испытаний приведены в табл. 5.

1-бензил-3-фенил-4-аминопиразолон(5) обеспечивает получение большей светочувствительности при меньших коэффициентах контраста и вуали по сравнению с 1-фенил-3-метил-4аминопроизводным.

Пример 6. Образцы пленки Кинонегатив

АМ проявляют до у 0,65 в проявителе, содержащем в 1 л 0,025 г.моль хлоргидрата 1,3-дифенил-4-аминопиразолона(5) и 25 г сульфита натрия. При этом получается удовлетворительное изображение. /„р. 8 чии; Spy 40; Dp 0,2;

U 80.

П р и м ер 7. Образцы пленки Кинонегатив

АМ проявляют, как в примере 1, 12 мии в проявителях, содержащих в 1 л 0,0083 г моль хлоргидрата 3- (4 -хлорфенил) -4-аминопиразолона(5), 25 г сульфита натрия и переменное количество бромистого калия. Результаты фотографических испытаний приведены в табл. 6.

Содержание бромнстого калия, г/л в проявителе (0 1 2 4

При введении в проявитель до 4 г/л бромистого калия (0,0083 г моль) оптическая плотность вуали уменьшается в 4 раза, а плотность изображения (D,) при 1ор Н = — 0,05 только на 25%, что указывает на достаточно высокую устойчивость водносульфитных растворов вещества к воздействию бромистого калия.

Пример 8. Проявители, содержащие в 1 л по 0,0083 г моль амидола (А) или хлоргидрата 3-фенил-4-аминопиразолона(5) (Б) и 100 г сульфита натрия, выстаивают в закрытых колбах 4 суток после приготовления.

В табл. 7 приводятся данные о плотностях изображения при iog Н = — 0,05, полученных при одновременном проявлении пленки Кинонегатив АМ в обоих растворах через 1 час, 1, 2 и 4 суток после приготовления проявителей.

В случае амидолового проявителя D; падает значительно через двое суток. Проявитель же с хлоргидратом 3-фенил-4-аминопиразолона (5) достаточно устойчив в течение 4 суток.

Пример 9. Ядерные фотослои типа БРНИКФТИ (толщина 400 мк), облученные электронами с энергией 12 — 14 мэв на бетатроне с выведенным пучком, проявляют в свободном ненаклеенном состоянии в проявителях, содержащих в 1 л по 0,015 г моль хлоргидратов

3-метил (А), 3-фенил (Б) или 1-фенил-4-аминопиразолона(5) (В), 10 г безводного сульфита натрия и 2 г лимонной кислоты (рН 6,2), промывают, фиксируют и сушат обычным способом. Результаты фотографических испытаний представлены в табл. 8.

П р и и е ч а н и е: N — фотографическая чувствительность (оценивается числом зерен в следе релятивистского электрона íà 100 л к пробега), и — зерновой фон вуа40 ли (оценивается числом зерен вуали в объеме 10 сл0.

Пример 10. Ядерные фотослои типа БРНИКФТИ (толщина 400 мк) проявляют в проявителях, содержащих в 1 л по 0,015 г моль ампдола (А), хлоргидратов 1-метил-3-фенил (Б), 1-этил-3-фенил (В), 1-и-пропил-3-фенил (Г) или 1-и-бутил-3-фенил-4-аминопиразолона (5) (Д), 10 г безводного сульфита натрия и 2 г лимонной кислоты, как в,примере 9. Результаты фотографически испытаний приведены в табл. 9.

Таблица 9 (Проявители

Фотографические

| показатели Л: Б В Г, .Д

В последних четырех проявителях удается снизить вуаль на 30 — 40% по сравнению с по65 лучаемои в амидоловом проявителе. 217209

ОН -HX ц

Предмет изобретения

Составитель Л. Червова

Текред Р. М. Новикова Корректор О, Б. Тюрина

Редактор С. Лазарева

Заказ 1956/2I Тираж 530 Подписное

ЦГ1ИИГ!И Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр, Серова, д. 4

Типспрафия, пр. Сапунова, 2

Пример 11. Ядерные фотослои типа БРНИКФИ, толщиной 600 мк проявляют в наклеенном на стекло состоянии в проявителях, содержащих хлоргидраты 1-фенил-3-метил-3(фурил-2 ) -, 3- (2 -анизил) или 3- (4 -толил) -4аминопиразолона (5). Последние три проявителя обладают меньшей склонностью к образованию желтой дихроической вуали по сравнению с первым проявителем. Это улучшает дискриминационную способность ядерной эмульсии и облегчает микроскопический просмотр.

Способ проявления галогенидосеребряных кинофотоматериалов с применением в качестве проявляющих веществ производных

4-аминопиразолонов (5), отличающийся тем„ что, с целью снижения оптической плотности вуали и повышения избирательности проявления, в качестве производных 4-аминопиразоло5 нов (5) применяют 3-арил-4-аминопиразолоны (5) общей формулы

15 где Аг — арил; R — водород, алкил, аралкил или арил; Х вЂ” аннан кислоты.