Способ очистки бутанбутиленовых углеводородных смесей от изобутилена

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 16.V,1966 (¹ 1077080/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 08.11.1968. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 8.IV.1968

Кл. 12о, )/04

39с, 25/01

МПК С 07с

С 081

УДК 665.581.4 (088.8)

678.742.4 (088.8) Комитет по делам изобретвниЯ н открытиЯ при Саввтв Министров

СССР

Авторы изобретения А. Г. Лиакумович, Д, В, Мушенко, А. Б. Гущевский, В. Л. Клименко, 1О. И. Мичуров, В. И. Пономаренко, И. Е. Дубицкий и Р. Б. Валитов

Стерлитамакский завод синтетического каучука

СПОСОБ ОЧИСТКИ БУТАНБУТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДНЫХ

СМЕСЕЙ ОТ ИЗОБУТИЛЕНА

1

Известен способ очистки бутанбутиленовых углеводородных смесей от изобутилена контактированием их с треххлористым алюминием в качестве катализатора полимеризации изобутилена при температуре от — 15 до

+15 С. При этом бутилены вовлекаются в реакцию сопомилеризации с изобутиленом, что приводит к значительным, потерям их в процессе очистки.

Предложенный способ предусматривает проведение процесса полимеризации в присутствии оксида та — фракции окисления прямогонного бензина с температурой начала кипения — 98 С, благодаря чему значительно повышается селективность процесса извлечения изобутилена, т. е. значительно уменьшается вовлечение я-бутиленов в реакцию сополимеризации с изобутиленом. Выход н-бутиленов достигает 98%.

Приготовление катализатор а.

Выпускаемый промышленностью порошкообразный хлористый алюминий сплавляют в автоклаве при температуре 250 С .в течение

3 час, затем автоклав охлаждают и полученную массу д|робят. Фракцию катализатора с размерами частиц 0,3 — 0,5 сит используют в ,процессе.

Д о б а в к а к к а т а л и з а т о р у. При окислении узких фракций прямогонного бензина полученный оксидат предварительно разделяют на фракции начала кипения — 98 С и остаток выше 200 С.

Обычно фракцию н. к. — 98 С возвращают в реактор на доокисление, однако селективность процесса оксиления при этом снижается. Предложено использовать эту фракцию для активирования катализатора в процессе очистки углеводородных смесей от изобутилена с получением вязких полимеров.

Ниже приведен состав фракции н. к. — 98 С.

Компоненты Содержание, вес О/О

Ф ор м ал ьдегид 0,3

Ацетальдегид 0,7

Метилформамид 2,7

Пропионовый альдегид .0,3

Этилформиат 4,0

Ацетон, метилацетат 48,0

Этилацетат, этанол и изопропа.нол 6,5

Пропилформиат 2,8

Метилэтилкетон 16,3

Изобутилформиат 1,7 Пропилацетат 2,4

Метилпропилкетон, диэтилке25 тон 9,9

Бутилформиат 1,8

Сумма нерасшифрованных 2,6

Концентрирование изобутилена р е к т и ф и к а ц и е й. Поскольку содержание

30 изобутилена в бутиленовой фракции заводов

210848

Получают масло со следующими лями.

Молекулярный вес

Удельный вес

Вязкость при 100=С, сстокс

Вязкость при 50 С, сстокс показате1106

0,89

44

210

Очищенная от изобутилена состав, вес. o/o, Изобутан

Изобутилен н-Бутан н-Бутилены

Дивинил

15 фракция имеет

0,6

0,7

18,4

79,1

1,2

Составитель В. Филимонов

Редактор Н. Абрамкина Текред Л. K. Малова Корректоры: А. П. Татаринцева и О. Б. Тюрина

Заказ 57771 Тираж 530 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 невелико, то для уменьшения потерь и-бутиленов при полимеризации изобутилена предварительно концентрируют обычной ректификацией. Для опыта берут фракцию, содержащую 19,3 вес. о/p изобутилена после концентрирования.

Состав фракции приведен ниже.

Ком поненты Содержание, вес o/o

Изобутан Не более 0,5 н-Бутан 13,4

Изобутилен 19,3 н-Бутилены 65,6

Дивинил 1,4

С .повышением объемной скорости при постоянной температуре потери н-бутиленов на

1 т извлеченного изобутилена падают (то же наблюдается с понижением температуры при постоянной объемной скорости), поэтому предпочтительная объемная скорость (V) должна быть следующая (не менее):

С|корость, час-> Температура, С

1000 — 10

1600 — 5

1500 — 0

3200 +5

4000 +10

Пример. П о л и м е р и з а ц и я и з о б ут и л е н а. Проводят в реакторе проточного типа со стационарным слоем катализатора. Реактор охлаждают рассолом, причем реактор имеет внешнюю и внутреннюю камеру охлаждения. Полимеризацию ведут в межтрубном пространстве. Сырьем служит бутавбутиленовая фракция с содержанием изобутилена

19,3 вес. %, катализатор — твердый сплавленный А1С1з с размерами частиц 0,3 — 0,5 см, активированный 0,05в/о фра|кции оксидата с н. кип. — 98 С (состав фракции дан выше).

Температура в реакторе — 10 Ñ, объемная скорость 1100 час-1.

Полимер, представляет собой маслянистую жидкость; сильно насыщен (йодное число

2,76). Он стабилен, с трудом деполимеризуется и не окисляется в обычных атмосферных условиях, Даже после продолжительного хранения цвет и вязкость полимера не изменяются; не затвердевает и не сохнет, растворяется в нефтепродуктах, алифатических и ароматических углеводородах, плохо растворяется в низкомолвкулярных спиртах, алифатических кетонах и большинстве сильно полярных растворителей.

Предмет изобретения

Способ очистки бутан бутиленовых углеводородных смесей от изобутилена контакти|рованием их с треххлористым алюминием в качестве, катализатора, полимеризации изобу55 тилена при температуре от — 15 до +15 С, отличающийся тем, что, с целью увеличения селективности процесса, последний проводят в присутствии оксидата —.фракции окисления прямотонного бензина с температурой нача40 ла кипения — 98 С.