Способ извлечения ильменита
Использование: обогащение полезных ископаемых. Сущность изобретения: технологический процесс извлечения ильменита из запасов минеральных сыпучих пород или минеральных концентратов включает разделение компонентов по их удельным весам, одноступенчатый обжиг непрерывного потока сырья. Для изменения магнитных свойств, обрабатываемого продукта используется технологический процесс с регулированием содержания кислорода в атмосфере рабочей зоны и нагрев продукта до температур 650 - 900oC в среде углеводородных топлив и продуктов их сгорания (в т.ч. угольной золы и окиси углерода CO). Обжиг, который использовался и в существующих технологических процессах требует меньший интенсивности на этапе магнитной сепарации и обеспечивает лучшую обработку продукта. Отжиг обожженного продукта обеспечивает улучшение его конечных магнитных свойств. Ильмениты, имеющие включения или кромки из силикатных минералов, подвергаются дальнейшему обогащению за счет измельчения после магнитного разделения перед вышлакованием или использованием в качестве потока синтетического рутила. Обжиг является подготовительной операцией при подготовке ильменитов для процесса выщелачивания при производстве синтетического рутила. 14 з. п. ф-лы, 6 ил., 4 табл.
Изобретение относится к процессу, обеспечивающему более эффективное извлечение ильменита из запасов минеральных сыпучих материалов или из содержащих ильменит концентратов.
Минеральные сыпучие материалы могут включать многие ценные минералы и среди них представляющие интерес ильмениты, рутил, циркон, лейкоксин, монацит и золото. Эти полезные минералы извлекаются благодаря использованию различий в их свойствах в том числе в плотности, магнитных и электрических свойствах отдельных минеральных компонентов при их отделении от менее ценных включений руды и друг от друга. Имеется несколько отработанных технологических процессов для разделения исходного минерального сырья с извлечением ценных компонентов. Наиболее известный способ проиллюстрирован на структурной схеме, представленной на фиг. 1. Сыпучий материал поступает в виде увлажненного сыпучего материала в установку разделения по плотности (WET PLANT) для получения первичного предварительно обработанного концентрата (HMC) с повышенным содержанием тяжелых минералов. Этот продукт HMC может быть направлен во вторую ступень установки, в которой для осуществления выделения и повышения концентрации отдельных минералов, могут использоваться их магнитные свойства. Ильменит представляет собой смесь окислов железа и титана с относительно слабыми магнитными свойствами. Минералы, обладающие высокими магнитными характеристиками, такие как магнетит извлекаются из продукта HMC в сепараторе с магнитным полем с низкой напряженностью. Остающийся материал может затем быть подвергнут высокоинтенсивному магнитному разделению в ступени разделения увлаженного материала WHIMS для получения концентрата ильменита. Продукт WHIMS затем может пройти электростатическую обработку в ступени сухого измельчения DRY MILL. Составы, представляющие особый интерес при извлечении ильменита, являются основным источником окислов титана, причем обычно концентрация окислов титана, извлекаемых с использованием упомянутого технологического процесса для руд Западного побережья Южного острова Новой Зеландии составляет 45 47% TiO2 с обычной примесью двуокиси кремния (кремнезема) 4 6% примесью окислов алюминия (алюминатов) 2 6% и примесью окислов алюминия (алюминатов) 2,0 2,5% В противоположность этому минеральные концентраты ильменитов Западной Австралии содержат более 50% TiO2 Благодаря присутствию в ильменитах окислов железа их магнитные свойства могут быть усилены обжигом при определенных условиях. Это усиление магнитных свойств представляет собой хорошо известное явление, которое осуществляется за счет изменения химического состава и изменения кристаллического строения минералов, например способом, который описан в указанных ниже журнальных статьях, благодаря чему ильменит удается отделить от других минералов, например, хромита, кварца, граната, рутила и т.д. с применением магнитной сепарации. Один из таких технологических процессов применяется фирмой Richards Bay Minerals (RBM) в Южной Африке, которая добывает и ведет обработку минерального сырья с повышенным содержанием хромитов для извлечения ильменитов и других минералов. Исходное минеральное сырье первоначально обрабатывается с учетом плотностей компонентов в секции WHIMS установки. В результате обработки в этой секции поступающий поток минерального сырья разделяется на немагнитную и магнитную фракции и немагнитная фракция, которая содержит рутил и циркон, затем обрабатывается в установке сухого измельчения DRY Mill после отделения от магнитной фракции, включающей ильменит и хромит. Фракция, содержащая ильменит и хромит обжигается в атмосфере с повышенным содержанием кислорода при температуре 800oC в течение 40 мин. Эта операция повышает магнитные свойства ильменита, благодаря чему появляется возможность осуществления магнитной сепарации ильменита и хромита, как описано на с. 555 8 в книге "Магнитные способы обработки минералов" автора Дж. Свобода (Svoboda J.) издательство Elsevier, 1987. Другой технологический процесс описан в патенте GB 2043607 с применением обжига содержащей ильменит руды во влажной среде с целью усиления магнитных свойств ильменита для его отделения от рутила как "загрязняющей" примеси. Кроме названных патентов заявителю известны, журнальные статьи с описанием обжига для изменения магнитных свойств минерала авторов Курнов и Пэрри (Curnow and Perry) (см. журнал Nature, декабрь 11, 1954, с. 1101 и журнал Journal and Proc of Royal Society of N.S.W. vol. 89, 1955, с.64) авторов Ишикава и Акимото (Ichikawa and Akimoto) (см. журнал Journal of Physical Society of Japan vol. 12 N 10, октябрь 1957; 13, N 10, октябрь 1958) и авторов Бозорта, Уолша и Вильямса (Bozorth, Walsh and Williams) (см. журнал Physical Review vol. 108, N 1, октябрь 1, 1957, с. 1083). Технологический процесс обжига, описываемый Курновым и Пэрри, заключается в окислении при температурах 600 800oC в атмосфере воздуха. Соотношение окислов железа, равное 1,3, достигается в процессе длительного обжига при температуре выше 800oC, в результате чего получают продукт со слабыми ферромагнитными свойствами. Т. е. это близко по результатам к технологическому процессу фирмы RBM. Ишикава описывает технологический процесс с нагревом до 1100oC в течение 12 ч и охлаждением для получения твердого раствора в виде X
охлаждение прошедшей обжиг руды при определенных условиях;
магнитное разделение с использованием магнитного поля низкой и средней напряженности. Предпочтительно охлаждение осуществляется в определенном темпе, например, в течение полутора часов до температуры окружающей среды. В соответствии со следующим аспектом цель настоящего изобретения заключается в создании технологического процесса для извлечения ильменита из исходного материала или минеральных концентратов с относительно высокой концентрацией медных силикатов (включая и гранат) в следующих операциях в порядке их осуществления:
разделение компонентов по различию их удельных весов;
магнитное разделение компонентов с использованием магнитного поля с низкой напряженностью;
обжиг с целью изменения магнитных характеристик компонентов при температуре в диапазоне 650 900oC в присутствии избытка углерода для обеспечения регулируемого содержания кислорода в рабочей зоне печи;
магнитное разделение компонентов с использованием магнитного поля низкой и средней напряженности;
измельчение продукта;
магнитное разделение увлажненного продукта с использованием магнитного поля с низкой и средней напряженностью. Операция измельчения может выполняться между операцией обжига с целью изменения магнитных свойств и операцией разделения с использованием поля с низкой и средней магнитной напряженностью с выполнением или без выполнения операции охлаждения. На фиг. 1 приведена структурная схема первого примера осуществления технологического процесса в соответствии с настоящим изобретением; на фиг. 2 - диаграмма соотношения процентных содержаний двуокиси титана в ильмените и в шлаке; на фиг. 3 структурная диаграмма второго примера осуществления технологического процесса в соответствии с настоящим изобретением; на фиг. 4 - трехкомпонентная молярная диаграмма системы TiO2 FeO - Fe2O3; на фиг. 5 сравнение стабильности технологического процесса в соответствии с настоящим изобретением с существующим традиционным технологическим процессом при различных температурах обжига; на фиг. 6 - структурная схема третьего примера технологического процесса в соответствии с настоящим изобретением. Предпочтительный пример осуществления изобретения. Как видно из фиг. 1 технологический процесс в соответствии с первым аспектом настоящего изобретения представляет собой процесс извлечения ильменита из руды с относительно высоким содержанием силикатов и гранатов, включающий этап первичной обработки исходного сырья с выполнением обычного этапа разделения увлажненного продукта на компоненты с различными удельными весами (этап 1), за которым следует процесс просеивания (этап 2) и отделения минералов с ярко выраженными магнитными свойствами, такими как магнетит, в магнитном разделении с использованием магнитного поля низкой напряженности (этап 3). Полученный продукт подается в печь обжига (этап 4), в которой строго выдерживаются такие параметры как температура, концентрация кислорода и время пребывания продукта в печи. Обожженный продукт затем может измельчаться (этап 5), а затем подаваться в магнитный сепаратор с низкой или средней напряженностью магнитного поля (этап 6). В зависимости от характеристик обрабатываемой руды могут иметь место этапы просеивания (этап 2) или измельчения (этап 5), или перемалывания (этап 7). Данные о содержании извлекаемого ильменита на этапе 6 свидетельствуют об его более высоком выходе по сравнению с обычным способом его извлечения. В результате выполнения операции обжига (этап 4) магнитные свойства фракции ильменита могут усиливаться в 50-кратном размере в зависимости от состава среды рабочей зоны печи и других параметров, в то время как магнитные характеристики силикатов и других пустых минералов, включая и гранат остаются по существу неизменными. Выполняемая операциями обжига (этап 4) и измельчения (этап 5) операция улучшения магнитных свойств обеспечивает качественное отделение фракции ильменита от других минеральных компонентов при магнитном отделении с использованием магнитного поля низкой и средней магнитной напряженности (этап 6). Технологическая структурная схема, приведенная выше, устраняет предварительные операции по обогащению WHIMS/DRY PLANT, широко используемые в рудной промышленности во всем мире и заменяет их обжигом и магнитной сепарацией с использованием магнитного поля низкой и средней интенсивности. Этот технологический процесс обеспечивает подготовку ильменита для производства синтетического рутила или производства титановых шлаков. Применительно к ильменитам Южного острова Новой Зеландии снижение содержания граната и силикатных компонентов в получаемом концентрате оптимизирует подачу продукта в печь для получения шлаков, а качество конечного ильменита, как видно из схемы фиг. 1 существенно улучшается за счет введения операции измельчения руды (этап 7). После выполнения операции измельчения руды удается получить концентрат высокого качества, причем весовые потери продукта оставляют всего около 3% Эти потери, как можно догадаться, связаны главным образом с удалением пустых силикатных материалов, еще присутствующих в концентрате перед операцией измельчения (этап 7), а также некоторых примесей соединений кремния и соединений кремния, покрывающих поверхности частиц ильменита. Продукт после измельчения (этап 7) проходит магнитную сепарацию с магнитным полем низкой и средней напряженности (этап 8). Получаемый в результате обработки продукт 9, как видно из табл. 1, обладает повышенным содержанием двуокиси титана. Технологический процесс в соответствии с настоящим изобретением позволяет получить в итоге продукт, содержащий ильменит 9, с содержанием до 49% двуокиси титана по сравнению с концентратом, получаемым в результате традиционного технологического процесса, содержащего около 46,5% двуокиси титана. Кроме того в продукте значительно снижены концентрации соединений кремния и алюминия и это обстоятельство обеспечивает существенные коммерческие преимущества данного технологического процесса по сравнению с обычным способом переработки руд тяжелых минералов. Технологический процесс в соответствии с настоящим изобретением допускает использование продукта HMC более низкого качества, поступающего после этапа предварительного разделения по различию удельных весов (этап 1), чем это обычно требуется. Например, допускается примерно 25% концентрации ильменита по сравнению с обычно требующейся по традиционной технологии концентрации около 35% В связи с этим выход продукта может быть увеличен в целом приблизительно на 4% одновременно со снижением капитальных затрат и эксплуатационных расходов. Известные технологические процессы извлечения ильменитов из сыпучего минерального сырья с высоким содержанием граната характеризуются низким уровнем извлечения ильменита и нуждаются в большой и дорогой секции DRY MILL (измельченная в сухом состоянии) для удаления больших объемов отходов в виде граната. Технологический процесс в соответствии с настоящим изобретением не нуждается в WHIMS- или DRY MILL-операциях. Благодаря этому общий выход ильменита значительно повышается и соответственно общие прямые эксплуатационные расходы снижаются нежели при обычном технологическом процессе, а запасы приемлемого для добычи переработки сырья увеличиваются. В зависимости от типа перерабатываемой руды температура обжига (этап 4) может лежать в пределах 650 900oC (но предпочтительно в диапазоне 750-950

Таким образом настоящее изобретение применимо для обработки ильменитов различного состава, в том числе составов (но не ограничено только ими), приведенных в табл. 2 в качестве примера. На фиг. 5 проиллюстрированы различия в результатах, полученных в реакции без затормаживающего воздействия избытка углерода и реакции с избытком углерода. Как видно из фиг. 5, отсутствие затормаживающего воздействия углерода характеризуется крутым подъемом кривой 30 по сравнению с более плавным подъемом кривой 32 для реакции под воздействием углерода в соответствии с настоящим изобретением, что обеспечивает лучшие условия управления технологическим процессом в реальном производстве. На фиг. 5 (a c) представлены зависимости магнитной восприимчивости от времени обжига при температурах обжига соответственно 750, 800 и 850oC. Как видно из фиг. 6a 6c, кривая 30, выполненная пунктирной линией, указывает на то, что результирующая магнитная восприимчивость как функция времени пребывания в атмосфере с высоким содержанием кислорода, что свойственно применяющемуся ранее технологическому процессу, резко поднимается, а затем в течение короткого времени опускается вниз. Таким образом применявшийся ранее технологический процесс характеризуется большим непостоянством или требует более жесткого управления. Процесс в соответствии с настоящим изобретением характеризуется кривой 32, показанной сплошной линией. Из рассмотрения характера кривой видно, что максимальная магнитная восприимчивость достигается более плавно и со временем приобретает тенденцию к малому изменению своего значения. Это обстоятельство создает условия для реализации более эффективного и более управляемого технологического процесса по сравнению с применявшимся ранее. В настоящем описании изобретения под термином "углерод" понимается как таковой (в виде древесного угля), а также содержащие углерод соединения например, СО, CO + пар или углеводородные топлива, которые могут использоваться как в дополнение, так и взамен угля, используемого в описанных примерах. Избыток используемого углерода может создаваться как за счет подачи сжиженного газа, так и/или за счет внесения углерода в печь. В одной серии экспериментальных испытаний были зафиксированы следующие параметры:
Подача в печь обжига, г:
Концентрат тяжелых минералов 5000
Возвратный уголь 1000
Битумный уголь 600
Температура пода печи, oC 800
Время пребывания продукта в печи, мин 60
Газ Воздух
Газовая среда в зоне печи (на выходе) с содержанием кислорода, 0,3 - 0,5
После обжига в указанных условиях появляется возможность отделения "магнитно обработанного ильменита" от других минералов с выходом ильменита более 98% при использовании магнитного сепаратора с низкой напряженностью магнитного поля. Массовая магнитная восприимчивость (м3/кг

Фиг. 1: 0 добыча руды; 1 концентрация увлаженного продукта, спирали, конусы и т.д. 1а отходы; 2 просеивание; 3 магнитное разделение с полем низкой напряженности; 3а магнетит; 4- печь обжига; 5 тонкодисперсное измельчение; 6 магнитное разделение с полем с низкой и средней напряженностью; 6а немагнитные компоненты; 6б VM-разделение, циркон и т.д. 7 измельчение; 7а (отходы); 8 магнитное разделение влажного продукта с использованием магнитного поля низкой и средней напряженности; 8а - немагнитные компоненты; 9 ильменит;
фиг. 2: 1 эквивалентное содержание TiO2 в шлаке; 2 содержание TiO2 в обожженном ильмените; 3 процентное содержание FeO в шлаке. фиг. 3: 00 добыча руды; 10 концентрация увлажненного продукта, спирали, конусы и т.д. 10а отходы; 12 просеивание и тонкодисперсное измельчение; 14 магнитное разделение полем низкой напряженности; 14а - магнетит; 16 печь обжига; 18 магнитное разделение полем низкой и средней напряженности; 18а немагнитные компоненты; 20- ильменит;
фиг. 4 Тройная молярная диаграмма системы TiO2 FeO - Fe2O3; 1 приблизительная зона магнитного ильменита; 2 - псевдобрукиты; 3 серия окислов; 4 спинели;
фиг. 5 (a c): 1 изменение массовой магнитной восприимчивости в зависимости от времени пребывания при температуре (сверху вниз) 750, 800 и 850oC; 2 время пребывания; 3- магнитная восприимчивость (м3/кг

фиг. 6 00 добыча руды; 10 концентрация увлажненного продукта, спирали, конусы и т.д. 10а отходы; 12 просеивание и тонкодисперсное измельчение; 14 магнитное разделение полем низкой напряженности; 14а - магнетит; 16 печь обжига; 17 отжиг; 18 магнитное разделение полем низкой и средней напряженности; 18а немагнитные материалы; 20 ильменит.
Формула изобретения
6. Способ по п.5, отличающийся тем, что в качестве атмосферы обжига используют воздух. 7. Способ по п.6, отличающийся тем, что температуру обжига поддерживают в пределах 750 850oС. 8. Способ по п. 7, отличающийся тем, что обжиг выполняют при времени пребывания продукта 30 90 мин. 9. Способ по п.8, отличающийся тем, что обжиг продукта включает охлаждение в течение 90 мин. 10. Способ по п.3, отличающийся тем, что в качестве избыточного углерода используют битумный уголь и возвратный уголь. 11. Способ по п.10, отличающийся тем, что атмосферу регулируют с обеспечением объемной концентрации кислорода в выхлопных газах 0,1 1,0%
12. Способ по п.11, отличающийся тем, что в качестве атмосферы при обжиге используют воздух. 13. Способ по п.12, отличающийся тем, что температуру обжига поддерживают в пределах 750 850oС. 14. Способ по п.13, отличающийся тем, что обжиг выполняют при времени пребывания продукта в течение 30 90 мин. 15. Способ по п.14, отличающийся тем, что обжиг продукта включает охлаждение в течение 90 мин.
РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7