Электрод для электрохимических процессов, электрическая ячейка, способ получения хлора и щелочи и многокамерный электролизер
Изобретение относится к электроду, по крайней мере имеющему первичный проницаемый для жидкости электродный элемент с множеством разнесенных в пространстве впадин, выдающихся на заданное расстояние от плоскости электрода. Изобретение также включает электролитическую ячейку, использующую электрод, и способ электролиза электролита, использующий эту ячейку. 4 с. и 11 з. п. ф-лы, 2 ил.
Изобретение относится к усовершенствованному электроду, используемому в электролитических ячейках, и может использоваться в монополярных ячейках и биполярных ячейках.
Изобретение полезно для использования в ячейках, в которых применяются ионообменные мембраны, расположенные между параллельными перфорированными металлическими анодным и катодным электродами. Оно, в частности, полезно для использования в ячейках, имеющих практически плоские анодный и катодный электроды, установленные на некотором расстоянии от проницаемого для жидкости барьерного слоя, который физически разделяет соседние электролитические ячейки. Такие мембранные ячейки полезны для использования в электролизе водных растворов хлоридов щелочных металлов, особенно в электролизе водных растворов хлористого натрия. Ячейки могут также использоваться для электролиза других растворов для производства таких продуктов, как гидроокись калия, йод, бром, бромноватая кислота, надсерная кислота, хлорноватая кислота, нитрил адипиновой кислоты и другие органические соединения, получаемые электролизом. Известен электрод для электрохимических процессов, включающий основной лист с выступами с плоскими электродными элементами, выполненными проницаемыми для жидкости. Электродный элемент выполнен из титана и его сплавов, тантала и его сплавов, ниобия и его сплавов, гафния, циркония, никеля, хрома, кадмия, свинца, цинка, ванадия, вольфрама, иридия и кобальта. Электродный элемент крепится к основному листу сваркой. Известен способ электролиза водного раствора хлорида щелочного металла в электролизере, содержащем электрод, выполненный из основного листа с выступами и гидравлически проницаемого электрода, соединенного с основным листом. Способ реализуется в электролизере фильтр-прессного типа, который является биполярным. Известна электролитическая ячейка, включающая электроды, выполненные в виде основного листа с выступами и электродных элементов, выполненных плоскими и проницаемыми для жидкости. Причем выступы соединены с электродными элементами. Электродный элемент выполнен их титана и его сплавов, тантала и его сплавов, ниобия и его сплавов, циркония, никеля, хрома, тантала, кадмия, свинца, цинка, ванадия, вольфрама, иридия и кобальта. Известен многокамерный электролизер фильтр-прессного типа, в котором между электродами размещены мембраны, делящие на анодную и катодную камеры. Электроды выполнены в виде основного листа с выступами и гидравлических проницаемых электродных элементов. Сложность распределения электроэнергии в мембране делает почти невозможным получение равномерного распределения тока. Предполагается, что места сварки, которые являются основными электрическими контактами, должны иметь самую высокую концентрацию электроэнергии. При передаче электроэнергии по плоской поверхности электрода происходит ее рассеяние по интенсивности. Конечно, это явление имеет место вследствие того, что электродный материал имеет сопротивление, влияющее на передачу электроэнергии. Из-за этого можно также ожидать, что мембраны в области сварных соединений будут подвергаться действию электроэнергии более высокой концентрации, чем наружные секции мембраны, расположенные на некотором расстоянии от мест сварки. Что касается сварных соединений, то прохождение через них электроэнергии также зависит от площади поперечного сечения сварных соединений. Очень трудно избежать неодинакового распределения площадей сварочной поверхности от одного сварного соединения к другому по поверхности электрода. Таким образом, при неодинаковом распределении сварных соединений опять имеет место дополнительное нежелательное распределение электроэнергии к мембране. Другим нежелательным действием этого типа электрического контакта является препятствие подачи электролита к соседней секции активного электролита. Так как область, занимаемая сварным соединением, может изменяться в значительной степени, может также изменяться подвергаемая действию секция мембраны. Чем больше блокирующая область, вызванная сваркой, тем больше область поверхности мембраны, которая может испытывать недостаток потока электролита. Этот недостаток потока электролита может вызвать обеднение ионами хлорида, что вызывает выделение кислорода. Такая побочная реакция помимо того, что она вызывает снижение коэффициента использования тока, имеет отрицательное действие на активный срок службы анодов, которые быстро теряют свою каталитическую активность при выделении кислорода. С другой стороны, мембраны также, в частности, чувствительны к концентрации каустика на катодной стороне. По этой причине также очень желательно поддерживать концентрацию каустика в контактных областях на катодной стороне мембраны. Еще одним важным условием работы электролитической ячейки является минимизация застаивания газообразного хлора в анолитной камере. Так как в процессе прикрепления электрода на спейсерном (дистанционирующем) средстве могут образовываться небольшие раковины и так как эти области могут быть изолированы от потока электролита областью сварного соединения, газообразный хлор может удерживаться в этих раковинах. Этот захваченный хлор затем может проникать в мембрану и вызывать осаждение кристаллов хлористого натрия. Это накопление кристаллов хлористого натрия внутри мембраны может вызывать незначительные разделения, которые, очевидно, могут приводить к микроотверстиям или расслоению мембраны, делая мембрану менее эффективной или даже неработоспособной. Задачей изобретения является создание такой конструкции электродного элемента, которая обеспечивала бы равномерное подведение электрического тока и минимальное застаивание газообразного хлора в анолитной камере. Указанная задача согласно изобретению решена благодаря электроду, имеющему первичный проницаемый для жидкости электродный элемент с множеством разнесенных в пространстве впадин, выдающихся на заданное расстояние от плоскости электрода. Предлагается также электролитическая ячейка, имеющая мембрану и диафрагму и по крайней мере один электродный элемент, причем электродный элемент имеет множество разнесенных в пространстве проницаемых для жидкости впадин, выдающихся на заданное расстояние от плоскости электрода. Предлагается также способ электролизации электролита путем пропускания электрического тока между двумя электродами, которые разделены мембраной или диафрагмой, причем по крайней мере один из электродов имеет множество разнесенных в пространстве проницаемых для жидкости впадин, выдающихся на заданное расстояние от плоскости электрода, при этом электролит свободно циркулирует в области между точками электролитического контакта с мембраной. На фиг. 1 показана электролитическая ячейка, вид сбоку; на фиг. 2 то же, без выступа на основном листе, вид сбоку. На фиг. 1 показан основной лист 1 с выступами 2, плоский электродный элемент 3, дополнительный перфорированный электродный элемент 4 с выступами 5, ионообменная мембрана 6 или диафрагма. Электролит может свободно циркулировать между точкой электролитического контакта и мембраной, тем самым сводя к минимуму повреждение мембраны. Предлагается электродная конструкция, пригодная для использования в электролитических ячейках, которая обеспечивает свободный доступ электролита ко всем частям активного электрода. Свободный доступ электролита к мембране сводит к минимуму повреждение мембраны, так как обеспечивается контакт электролита со всеми областями активного электрода в процессе электролиза. Если части областей, где активный электрод находится вблизи мембраны, не в контакте с электролитом, мембрана склонна к высыханию и растрескиванию в результате того, что она работает с зонами, обедненными электролитом, высокой температурой и большой плотностью тока. Отличительной особенностью предлагаемого электрода является то, что электрод 4 включает множество впадин 5, выдающихся на заданное расстояние внутрь от обычно плоской поверхности электрода 4 выступу 2 основного листа 1. Сумма глубины впадин 5 с высоты выступа 2 определяет глубину электродного пространства. Глубина впадин 5 относительно обычно плоской поверхности электрода 4 может, например, находиться в пределах 2-18 мм. Для снижения и предпочтительно минимизации избыточной нагрузки на точки электрического контакта в предлагаемом устройстве может не быть тесного контакта с ними за счет впадин 5 на анодном и катодном электродах. Этот промежуток служит для обеспечения дополнительной защиты от чрезмерного сжатия мембраны в этих точках в случае объединения двух электродов, как в мембранной ячейке с нулевым зазором или в мембранной ячейке с конечным зазором. Чрезмерное сжатие мембраны может иметь место в результате неправильной работы, когда электроды сближаются вследствие изменения давления в электролитических камерах или в случае, когда допуски на изготовление таковы, что в процессе сборки электроды могут касаться друг друга. В большинстве случаев, чтобы впадины анодного и катодного электродов присоединились посредством сварки. Однако, как показано на фиг. 2, присоединение впадин электрода 5 может осуществляться непосредственно к основному листу 1, устраняя необходимость использования анодного и катодного выступов. Электроды могут быть собственно электродами, на которых происходят электрохимические реакции или они могут быть электропроводящими мембранами, служащими для подвода тока от основного листа 1 к собственно электродам, которые могут быть, например, твердым полимерным электролитом, прикрепленным к мембране 6. Обычно электроды снабжены нанесенным на них затором. Перфорированный электрод 4 является обычно более толстым, более жестким, более массивным по сравнению с электродом 3 и обеспечивает его поддержку. С другой стороны, электрод 3 является более тонким, менее массивным и обычно не самонесущим. Когда вторичный электрод 3 используется вместе с первичным электродом 4, вторичный электрод 3 является частью электрода, который входит в контакт с мембраной 6, в то время как первичный электрод 4 входит в контакт с вторичным электродом 3 и основным листом 1. В процессе использования электрический ток проходит от основного листа 1 через множество выступов 2 к электроду 4 и от него к электроду 3. Предпочтительно по крайней мере часть поверхности электрода 3 покрыта каталитически активными частицами, так что на электроде 3 проходит электролиз. Факультативно электрод 4 также имеет покрытие из каталитически активных частиц. Электроды 4 и 3 предпочтительно являются перфорированными. Факультативно электроды могут быть токоотводами, которые входят в контакт с электродом, который прикрепляется к мембране 6 (комбинация мембрана-электрод описана ниже). Электроды могут иметь любую подходящую конструкцию, например, могут изготавливаться из проволочной сетки, сплетенного провода, штампованной пластины, металлической губки, сплава, расширяющегося при застывании, перфорированного или неперфорированного металлического листа, плоских или гофрированных решетчатых конструкций, разнесенных металлических полос или стержней или других известных специалистам материалов и элементов. Когда используется один первичный электрод 4, он обычно по крайней мере частично покрывается материалом, который служит для усиления электрохимических реакций, которые имеют место при использовании электрода в электрохимической ячейке. Основной лист 1 изобретения служит в качестве средства для подвода электрического тока с электродами 4 и 3 электролитической ячейки и в качестве опоры для удержания электродов в желаемом положении. Основной лист 1 может изготавливаться из любого материала, проводящего электрический ток через него к электродам монополярной ячейки. Центральный барьер имеет большую массу и обладает малым сопротивлением для электрического тока и обеспечивает распределение практически равномерно среди частей электродов 4 и 3. Основной лист 1 является практически жестким. Используемый здесь термин "практически жесткий" означает, что он самонесущий и не сильно изгибается под собственным весом при нормальных условиях. Кроме того, он является значительно более жестким и более массивным, чем электроды 4 и 3. Предпочтительно материал, из которого изготавливается центральный барьер выбирается из группы, включающей железо, сталь, нержавеющую сталь, никель, алюминий, медь, магний, свинец и сплавы их. Более предпочтительно основной лист 1 выполняется из материала, содержащего двухвалентное железо. Термин "материал, содержащий двухвалентное железо" относится к металлам, основной компонентой которых является железо. Предпочтительно основной лист 1 имеет достаточно большую площадь поперечного сечения для минимизации его электрического сопротивления. Тот факт, что основной лист 1 имеет большую площадь поперечного сечения, дает возможность использовать материалы, имеющие более высокое удельное сопротивление, чем те, которые можно было использовать в известных устройствах. Таким образом, подходящими материалами для использования в предлагаемом устройстве являются железо, сталь, пластичный чугун. В частности, для его изготовления могут использоваться более дешевые материалы, имеющие удельное сопротивление, превышающее удельное сопротивление меди. Более целесообразно, с экономической точки зрения, могут использоваться материалы, имеющие удельное сопротивление, превышающее 10 мкОм


Формула изобретения
1. Электрод для электрохимических процессов, включающий основной лист с выступами, размещенными на его обеих сторонах, и плоские электродные элементы, выполненные проницаемыми для жидкости из титана, тантала, ниобия, гафния, циркония, никеля, хрома, кадмия, свинца, цинка, ванадия, вольфрама, иридия или кобальта, отличающийся тем, что электрод дополнительно снабжен перфорированным электродным элементом с выступами, установленным между основным листом и плоским электродным элементом, выступы перфорированного электродного элемента размещены напротив выступов основного листа и перфорированный электродный элемент выполнен из титана, тантала, ниобия, гафния, циркония, никеля, хрома, кадмия, свинца, цинка, ванадия, вольфрама, иридия или кобальта. 2. Электрод по п.1, отличающийся тем, что перфорированный электродный элемент соединен с плоским электродным элементом сваркой. 3. Электрод по пп.1 и 2, отличающийся тем, что высота выступа перфорированного электродного элемента относительно плоскости 2 8 мм. 4. Электрод по пп.1 3, отличающийся тем, что объем одного выступа равен 0,06 11,6 см3. 5. Электрод по пп.1 4, отличающийся тем, что перфорированный электродный элемент выполнен толщиной 0,1 1,0 мм и с гибкостью, большей, чем гибкость основного листа. 6. Электролитическая ячейка, включающая электроды, выполненные из основного листа с выступами, размещенными на его обеих сторонах, и плоские электродные элементы, выполненные проницаемыми для жидкости из титана, ниобия, гафния, циркония, никеля, хрома, кадмия, свинца, цинка, ванадия, вольфрама, иридия или кобальта, отличающаяся тем, что электрод дополнительно снабжен перфорированным электродным элементом с выступами, установленным между основным листом и плоским электродным элементом, выступы перфорированного электродного элемента размещены напротив выступов основного листа и перфорированный электродный элемент выполнен из титана, тантала, ниобия, гафния, циркония, никеля, хрома, кадмия, свинца, цинка, ванадия, вольфрама, иридия или кобальта. 7. Ячейка по п.6, отличающаяся тем, что перфорированный элемент соединен с плоским электродным элементом сваркой. 8. Ячейка по пп.6 и 7, отличающаяся тем, что высота выступа перфорированного электродного элемента относительно плоскости равна 2 18 мм. 9. Ячейка по пп.6 8, отличающаяся тем, что объем одного выступа равен 0,06 11,6 см3. 10. Ячейка по пп.6 9, отличающаяся тем, что перфорированный электродный элемент выполнен толщиной 0,2 1,0 мм и гибкостью, большей, чем гибкость основного листа. 11. Способ получения хлора и щелочи электролизом водного раствора хлоридов щелочных металлов в электролизере, содержащем электроды, выполненные из основного листа с выступами, размещенными на его обеих сторонах, и плоские электродные элементы, выполненные проницаемыми для жидкости из титана, тантала, ниобия, гафния, циркония, никеля, хрома, кадмия, свинца, цинка, ванадия, вольфрама, иридия и кобальта, отличающийся тем, что электрод дополнительно снабжен перфорированным электродным элементом с выступами, установленным между основным листом и плоским электродным элементом, выступы перфорированного электродного элемента размещены напротив выступов основного листа и перфорированный электродный элемент выполнен из титана, тантала, ниобия, гафния, циркония, никеля, хрома, кадмия, свинца, цинка, ванадия, вольфрама, иридия или кобальта. 12. Способ по п.11, отличающийся тем, что электролиз ведут в электролизере, выполненном фильтрпрессным. 13. Способ по пп. 11 и 12, отличающийся тем, что электролиз ведут в электролизере, выполненном фильтрпрессным и монополярным. 14. Способ по пп.11 13, отличающийся тем, что электролиз ведут в электролизере, выполненном фильтрпрессным и биполярным. 15. Многокамерный электролизер, включающий электроды, выполненные из основного листа с выступами, размещенными на его обеих сторонах, и плоские электродные элементы, выполненные проницаемыми для жидкости из титана, тантала, ниобия, гафния, циркония, никеля, хрома, кадмия, свинца, цинка, ванадия, вольфрама, иридия или кобальта, отличающийся тем, что электроды дополнительно снабжены перфорированным электродным элементом с выступами, установленным между основным листом и плоским электродным элементом, выступы перфорированного электродного элементы размещены напротив выступов основного листа и перфорированный электродный элемент выполнен из титана, тантала, ниобия, кадмия, гафния, циркония, никеля, хрома, свинца, цинка, ванадия, вольфрама, иридия или кобальта.РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2PD4A - Изменение наименования обладателя патента Российской Федерации на изобретение
(73) Новое наименование патентообладателя:Де Нора Текнолоджие Элеттрокимике С.П.А. (IT)
Извещение опубликовано: 20.01.2005 БИ: 02/2005