Способ сушки защитного полимерного покрытия, нанесенного на поверхность изделия из раствора, и устройство для его осуществления
Использование: изобретение предназначено для сушки защитного полимерного покрытия, получаемого нанесением раствора на поверхность изделия, и может быть использовано в электротехнике и микроэлектронике. Сущность изобретения: избыточное давление, достаточное для подавления процесса развития микротрещин в покрытии, ухудшающих его свойства, создают на этапе выдерживания полимерного покрытия в диапазоне температур технологического помещения. Это давление поддерживают и на этапе охлаждения покрытия до достижения им температуры, при которой в условиях атмосферного давления устраняется процесс развития микротрещин в покрытии, ухудшающих защитные свойства покрытия. Устройство для сушки покрытия содержит последовательно расположенные и сообщенные между собой через люки 4, 15 камеру 1 для сушки покрытия при температуре технологического помещения, высокотемпературную камеру 13 и камеру 25 для охлаждения. Камеры выполнены герметичными и подсоединены к магистрали 8 высокого давления. 2 с. и 1 з.п. ф-лы, 3 ил., 1 табл.
Изобретение относится к области микроэлектроники, электротехники, а именно к способу производства защитного полимерного покрытия, нанесенного на поверхность изделия из раствора, и устройству для его осуществления.
В планарной технологии полупроводниковых приборов и микросхем широко известен способ сушки защитного полимерного покрытия, нанесенного на поверхность изделия из раствора, включающий этап выдерживания покрытия при температурах технологического помещения, этап последующего выдерживания при повышенной температуре под избыточным давлением и этап охлаждения. При этом стоят проблемы получения качественных бездефектных полимерных пленок и сохранение их защитных свойств в течение определенного времени. На защитные свойства покрытий большое внимание оказывают микротрещины, пузыри, которые образуются и развиваются в зависимости от физико-химических процессов, происходящих во время сушки (под сушкой мы понимаем процесс выхода из полимерного покрытия растворителя). Высыхание материала покрытия (сушка) включает процессы переноса растворителя в самом полимере (жидкостная диффузия), в газовой среде (газовая диффузия) и переход растворителя из жидкого состояния в пар (фазовое превращение первого рода). Кинетические характеристики указанных процессов определяют механизм выхода растворителя из покрытия. Начальный этап сушки, который проводят в температурах технологического помещения (20 24oC), характеризуется высоким содержанием растворителя в полимерном покрытии и высокими скоростями его жидкостной диффузии. По мере высыхания покрытия диффузия растворителя в полимерном материале замедляется, что ведет к снижению скорости сушки. Известно, что одним выдерживанием полимерного покрытия в температурах технологического помещения не удается добиться высоких значений защитных свойств (адгезия, бездеффектность). Поэтому применяют выдержку на втором этапе при повышенной температуре. Температура выбирается по соображениям необходимости достижения высокой текучести полимера для увеличения скорости диффузии и снятия внутренних напряжений покрытия, но с учетом термостабильности полимерного материала, так как высокая температура и длительное ее воздействие приводит к нежелательным реакциям термодеструкции или термополимеризации. На начальной стадии выдержки полимерного покрытия при повышенной температуре отмечается резкое увеличение скорости выхода растворителя. Достигнув затем своего максимального значения, эта скорость уменьшается до нулевого значения. Считается, что наряду с испарением растворителя на внешней поверхности покрытия имеет место фазовый переход (испарение) и на поверхности газовых микротрещин, присутствующих в покрытии (внутреннее парообразование). Эксперименты подтверждают связь внутреннего парообразования и защитных свойств, например фоторезистивного покрытия. Кинетические характеристики процесса испарения растворителя внутрь микротрещины определяются большим рядом факторов; содержанием растворителя в покрытии, давлением пара растворителя, начальными формами и размерами микрополостей; плотностью распределения микротрещин в объеме покрытия, коэффициентом жидкостной диффузии растворителя, вязкостью и поверхностным натяжением полимерного покрытия, температурой покрытия. С увеличением скорости внутреннего парообразования растет дефектность и снижается адгезия покрытия к изделию. Это происходит в результате развития микротрещин, насыщаемых парами растворителя, последующим раскрытием их на внешней поверхности покрытия. Большую роль на процесс образования дефектов влияет местонахождение закрытых микротрещин относительно внешней поверхности покрытия и границы покрытия с изделием. Так, близлежащие к внешней поверхности покрытия микротрещины, вскрываясь, не затрагивают глубокие слои полимерного покрытия и не оказывают такого влияния на защитные свойства, адгезию, какое оказывают микротращины, расположенные на границе изделия и полимерного покрытия. Последние помимо отслаивания покрытия при своем раскрытии на внешней поверхности создают сквозные проколы. Микротрещины, лежащие в серединных слоях покрытия, создают предпосылки к возникновению проколов и как места концентрации внутренних напряжений покрытия ослабляют его адгезию к изделию. Внутреннее парообразование в защитном покрытии с высоким содержанием растворителя на первом этапе сушки не оказывает заметного воздействия, снижающего защитные свойства полимерного покрытия. Это объясняется следующими причинами: благоприятными условиями для испарения растворителя, связанными с высоким коэффициентом жидкостной диффузии в покрытии, и состоянием высокой текучести раствора полимера, способствующей затягиванию возникающих микротрещин. С уменьшением содержания растворителя происходит увеличение вязкости полимерного покрытия и потеря планаризирующей способности (под планаризирующей способностью мы понимает способность полимера создавать плоскую поверхность и затягивать неровности краев открывшихся микротрещин). Определить точный момент, когда текучести раствора будет недостаточно для затягивания микротрещин опасных форм и размеров, не представляется возможным в виду отсутствия надлежащих методик. Можно лишь с определенной достоверностью, подтверждаемой практическими данными, считать, что для большинства фоторезистивных покрытий это происходит после окончания центрифугирования, при котором удаляют излишки полимерного защитного покрытия. Рассматривая газовые микротрещины, как причину возникновения проколов в защитном покрытии и как причину ослабления адгезии, следует отметить полидисперсный характер их размеров и форм. Естественно, что с уменьшением микротрещин крупных размеров защитные свойства покрытий особенно улучшаются. В то же время, длительность хранения высушенных покрытий может сделать опасными даже миктротрещины малых размеров. Вероятно, что для каждого процесса в зависимости от условий его выполнения и требований к защитным свойствам может быть определен максимально допустимый размер микротрощин, при котором не происходит снижение защитных свойств ниже необходимых значений. Наиболее близким к изобретению является способ сушки защитного полимерного покрытия, нанесенного на изделие из раствора, включающий этап выдерживания полимерного покрытия в диапазоне температур технологического помещения в интервале времени от 20 с до 1 ч, этап последующей выдержки полимерного покрытия при повышенной температуре под избыточным давлением, достаточным для подавления процесса развития микротрещин в покрытии, ухудшающих его защитные свойства, и этап охлаждения полимерного покрытия. (Лаврищев В. П. Перемыщев В.А. Изучение механизма удаления растворителя из пленки фоторезиста, Электронная техника, выпуск 5(53), с. 58 65, 1975). Фактором, препятствующим действию внутреннего парообразования и подавляющим развитие газовых микротрещин, является избыточное внешнее давление при выдерживании защитного покрытия в условиях повышенной температуры. Полимерное покрытие, высушенное с использование указанного способа, имеет дефекты в виде проколов и слабых мест. Для него отмечается потеря адгезии, сокращающая срок годности полимерного покрытия. Оба недостатка инициируются процессом развития микротрещин покрытия при его сушке. Подавление данного процесса на этапе выдержки полимерного процесса при повышенной температуре не всегда обеспечивает выполнение технических требований к защитным свойствам полимерных покрытий. Известно устройство для осуществления способа сушки защитного полимерного покрытия, нанесенного на изделие из раствора, включающее высокотемпературную герметичную камеру для выдерживания полимерного покрытия при повышенной температуре, подсоединенную к магистрали высокого давления и открытому выходу во внешний объем посредством трубопроводов с клапанами, имеющую загрузочный люк с герметичной заслонкой, люк для выгрузки с герметичной заслонкой, механизм перемещения изделия от загрузочного люка к люку для выгрузки и нагреватель. (Электронная промышленность, N 5, (77), 1979, М. В.В.Ануфриенко, В.И. Оснин, В.А.Перемыщев, В.Л.Сандеров, В.Н.Царев "Агрегат формирования фоторезистивных покрытий АФФ-2", с. 50 52). В таком устройстве избыточное давление создают на этапе выдержки полимерного покрытия при повышенных температурах. При этом создание избыточного давления в высокотемпературной камере возможно лишь после загрузки изделия внутрь камеры и закрытия загрузочного люка герметичной заслонкой, а снятие этого давления осуществляется до того, как покрытие охладится до температуры, при которой в условиях нормального давления устраняется процесс развития микротрещин в покрытии, ухудшающих защитные свойства покрытия. Даже незначительное запаздывание воздействия избыточного давления относительно нагрева покрытия имеет заметный отрицательный эффект из-за малой (доли мкм) толщины и теплоемкости покрытия. Покрытие после внесения его в разогретый объем высокотемпературной камеры практически мгновенно нагревается до температуры газа в камере. Но избыточное давление мгновенно создать невозможно. В подобном нагретом состоянии покрытие находится в момент снятия давления перед открытием высокотемпературной камеры для выгрузки изделия. А прогрев полимерного покрытия без избыточного давления вызывает активизацию внутреннего парообразования, что создает благоприятные условия для развития микротрещин в защитном покрытии. Технический результат изобретения состоит в том, чтобы создать способ сушки защитного полимерного покрытия, нанесенного на поверхность изделия из раствора, в котором бы на этапе выдерживания при температуре технологического помещения были созданы такие условия сушки покрытия, при которых воздействие избыточного давления предшествовало повышению температуры, а на этапе охлаждения создать такие условия, при которых снижение температуры предшествовало прекращению воздействия избыточного давления, а также создать устройство для осуществления способа, которое не требовало бы больших затрат для своего изготовления, было бы удобно и надежно. Указанный технический результат достигается тем, что в способе сушки защитного полимерного покрытия, нанесенного на поверхность изделия из раствора, включающем этап выдерживания полимерного покрытия в диапазоне температур технологического помещения в интервале времени от 20 с до 10 ч, этап последующей выдержки полимерного покрытия при повышенной температуре под избыточным давлением, достаточным для подавления процесса развития микротрещин в покрытии, ухудшающих его защитные свойства, и этап охлаждения полимерного покрытия, согласно изобретению, избыточное давление, достаточное для подавления процесса развития микротроещин в покрытии, ухудшающих его защитные свойства, создают на этапе выдерживания полимерного покрытия в диапазоне температур технологического помещения и поддерживают на этапе охлаждения полимерного покрытия до достижения им температуры, при которой в условиях атмосферного давления устраняется процесс развития микротрещин в покрытии, ухудшающих защитные свойства покрытия. А также и тем, что в устройстве для осуществления способа, включающем высокотемпературную герметичную камеру для выдерживания полимерного покрытия при повышенной температуре, подсоединенную к магистрали высокого давления и открытому выходу во внешний объем посредством трубопровода с клапанами и имеющую загрузочный люк с герметичной заслонкой, люк для выгрузки с герметичной заслонкой, механизм для перемещения изделия от загрузочного люка к люку для выгрузки и нагреватель, согласно изобретению, перед высокотемпературной камерой по ходу движения изделия установлена дополнительная герметичная камера для сушки полимерного покрытия при температуре технологического помещения, сообщения с высокотемпературной камерой через загрузочный люк последней, имеющая свой загрузочный люк с герметичной заслонкой, подсоединенная к магистрали высокого давления и открытому выходу во внешний объем посредством трубопровода с клапанами и снабженная механизмом для перемещения изделия от загрузочного люка к загрузочному люку высокотемпературной камеры, а после высокотемпературной камеры по ходу движения изделия установлена герметичная камера для охлаждения полимерного покрытия, сообщенная с высокотемпературной камерой через люк для выгрузки последней, имеющая свой люк для выгрузки с герметичной заслонкой, подсоединенная к магистрали высокого давления и открытому выходу во внешний объем посредством трубопровода с клапанами и имеющая механизм для перемещения изделия от люка для выгрузки изделия из высокотемпературной камеры к своему люку для выгрузки изделия. Для сокращения времени охлаждения желательно герметичную камеру для охлаждения полимерного покрытия дополнительно снабдить холодильником. В способе сушки полимерного покрытия, нанесенного на поверхность изделия из раствора, благодаря созданию избыточного внешнего давления на этапе выдерживания покрытия при температурах технологического помещения исключается возможность температурного воздействия на полимерное покрытие до момента достижения такого избыточного давления, при котором прекращается рост газовых микротрещин, ухудшающих защитные свойства покрытия. Кроме того, создание на этапе охлаждения полимерного покрытия избыточного давления дает возможность устранить бурный выход остаточного растворителя из нагретого защитного покрытия при атмосферном давлении, приводящий к возникновению микротрещин на поверхности полимерного покрытия, снижающих его защитные свойства. На фиг. 1 изображена зависимость температуры Т и давления P, отложенных по оси ординат, от времени









Формула изобретения
1. Способ сушки защитного полимерного покрытия, нанесенного на поверхность изделия из раствора, включающий этап выдерживания полимерного покрытия в диапазоне температур технологического помещения в интервале времени от 20 с до 1 ч, этап последующей выдержки полимерного покрытия при повышенной температуре под избыточным давлением, достаточным для подавления процесса развития микротрещин в покрытии, ухудшающих его защитные свойства, и этап охлаждения полимерного покрытия, отличающийся тем, что избыточное давление, достаточное для подавления процесса развития микротрещин в покрытии, ухудшающих его защитные свойства, создают на этапе выдерживания полимерного покрытия в диапазоне температур технологического помещения и поддерживают на этапе охлаждения полимерного покрытия до достижения им температуры, при которой в условиях атмосферного давления устраняется процесс развития микротрещин в покрытии, ухудшающих защитные свойства покрытия. 2. Устройство для сушки защитного полимерного покрытия, нанесенного на поверхность изделия из раствора, включающее высокотемпературную герметичную камеру для выдерживания полимерного покрытия при повышенной температуре, подсоединенную к магистрали высокого давления и открытому выходу во внешний объем посредством трубопровода с клапанами и имеющую загрузочный люк с герметичной заслонкой, люк для выгрузки с герметичной заслонкой, механизм для перемещения изделия от загрузочного люка к люку для выгрузки и нагреватель, отличающееся тем, что перед высокотемпературной камерой по ходу движения изделия установлена дополнительная герметичная камера для сушки полимерного покрытия при температуре технологического помещения, сообщенная с высокотемпературной камерой посредством загрузочного люка последней с герметичной заслонкой, имеющая свой загрузочный люк с герметичной заслонкой, подсоединенная к магистрали высокого давления и открытому выходу во внешний объем посредством трубопровода с клапанами и снабженная механизмом для перемещения изделия от загрузочного люка к загрузочному люку высокотемпературной камеры, а после высокотемпературной камеры по ходу движения изделия установлена дополнительная герметичная камера для охлаждения полимерного покрытия, сообщенная с высокотемпературной камерой посредством люка последней для выгрузки с герметичной заслонкой, имеющая свой люк для выгрузки с герметичной заслонкой, подсоединенная к магистрали высокого давления и открытому выходу во внешний объем посредством трубопровода с клапанами и имеющая механизм для перемещения изделия от люка для выгрузки изделия из высокотемпературной камеры к своему люку для выгрузки изделия. 3. Устройство по п.2, отличающееся тем, что герметичная камера для охлаждения полимерного покрытия дополнительно снабжена холодильником.РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4