Жидкая моющая композиция для мытья посуды
Сущность изобретения: композиция содержит, мас. %: систему поверхностно-активных веществ, включающую, алкил /C10-C16/ бензолсульфонат щелочного или щелочно-земельного металла 7,5 - 20,0, щелочную соль алкил /C10-C18/ сульфосукцината или сульфосукцинамата 0,5 - 8,0, щелочную соль оксиэтилированного алкил /C10-C20/ сульфата 8,0 - 20,0, алкилполиглюкозид, имеющий в алкильной цепи в среднем от 12 до 16 атомов углерода и со средней степенью полимеризации от 1 до 3 3,0 - 12,0, стабилизатор пены на основе не менее одного низшего алканоламида высшей карбоновой кислоты 0,5 - 6,0, органический растворитель не более 10,0, гидротроп не более 8,0, одну или несколько функциональных добавок не более 20,0 и воду до 100, причем общее количество системы поверхностно-активных веществ и стабилизатора пены составляет 25 - 54% на всю композицию. 4 з. п. ф-лы, 6 табл.
Настоящее изобретение касается экономичных жидких моющих средств, эффективно используемых при ручном мытье кухонной посуды, в том числе стеклянной и серебряной. Более конкретно, оно относится к жидкой моющей композиции, которая обладает стабильными, сохраняющимися в течение длительного времени хорошими пенообразующими моющими характеристиками, мягким воздействием на кожу и эффективностью при удалении жира со стенок посуды.
Образование пены моющими композициями ассоциируется у потребителя с хорошей моющей способностью. Однако, очевидно, что длительное сохранение пены независимо от того, является ли она обильной или средней, или плохой само по себе, не достаточно в качестве оценки очищающей способности. Тем не менее, большие усилия были направлены на то, чтобы оптимизировать пенообразующие свойства, не заботясь об улучшении очищающей способности. Жирные загрязнения в общем случае рассматриваются как наиболее трудная категория загрязнений, подлежащих очистке при ручном промывании. Эффективное удаление жира почти всегда ассоциируется с требованием высокой температуры для воды, чтобы способствовать его растворению и удалению. Ясно, что можно получить значительное преимущество, если создать мягкую пенообразующую, жидкую композицию для мытья посуды, которая была бы способна эффективно удалять жировые остатки, а также другие виды загрязнений с посуды, используя воду при комнатной, средней или высокой температуре. Ранее было известно, что среди анионных поверхностно-активных веществ (ПАВ) соединения на основе магния в качестве противоиона /т.е. катиона/ могут улучшать моющие свойства в отношении удаления жира. Однако эти характеристики в общем случае ассоциируются с более высоким раздражением кожи рук. Было также известно, что необходимо в общем случае использовать более мягкие типы ПАВ для того, чтобы улучшить некоторое грубое воздействие анионных продуктов на основе магния. Для этой цели были предложены алкил полиглюкозиды /APG/ неионные ПАВ. Однако, обладая некоторыми свойствами пенообразования, ПАВ типа APG в общем случае имеет более низкую эффективность пенообразования по сравнению с другими известными пенообразующими поверхностно-активными веществами. Еще одним важным свойством для потребителя композиций для мытья посуды является способность к быстрому смыванию обильной пены, которая ассоциируется с хорошими очищающими характеристиками. Поверхностно-активные системы, обеспечивающие создаваемую с помощью APG пену, не всегда приемлемы с точки зрения их моющей способности. Поэтому цель настоящего изобретения состоит в том, чтобы предложить водные композиции для ручного мытья посуды, которые соединяют в себе мягкость, пенообразование и эффективные жироочищающие свойства. Еще одна цель настоящего изобретения состоит в обеспечении композиций с хорошими пеномоющими. В соответствии с настоящим изобретением предлагаются композиции, при помощи которых можно избежать больших проблем и добиться вышеупомянутых целей. Эти композиции, хотя и составлены из известных ингредиентов, присутствуют в уникальных комбинациях и пропорциях, которые позволяют добиться новых результатов и преимуществ. В соответствии с настоящим изобретением жидкая моющая композиция для мытья посуды содержит в качестве важных ингредиентов: A/ поверхностно-активную систему, содержащую: 1/ от примерно 7,5 до 20% С10-C16 алкил бензол сульфоната, анионного поверхностно-активного агента; 2/ от 0 до 8% соли щелочного металла моноалкил С8-C18 сульфосукцината или сульфосукцинамата, анионного поверхностно-активного агента, в котором алкильная группа может быть этоксилирована с использованием до примерно 8 молей окиси этилена; 3/ от примерно 8 до примерно 20% анионного сульфата С12-C20 алкилового простого эфира, содержащего от примерно 1 до менее 3 групп окиси этилена в среднем и 4/ от примерно 3 до 12% алкил глюкозида, содержащего от 12 до 16 атомов углерода в среднем, в алкильной цепи и со средней степенью полимеризации в области от примерно 1 до 3; и B/ от примерно 0,5 до 6% системы стабилизации пены, содержащей по крайней мере один низший алканоламид высшей алкановой кислоты, а остальное занимает вода. Общие активы /A/ + /B/ в общем случае составляют от примерно 25 до примерно 54% и более от общей композиции. Необязательные, но часто обеспечивающие преимущество, добавки, которые можно и часто включают в композиции, перечислены ниже: /C/ органический растворитель с низкой раздражающей способностью, до примерно 10% /D/ гидротроп, до примерно 8% /E/ другие добавки такие, как агенты, образующие хелаты и связывающие агенты, красящие агенты, красители, ароматизирующие агенты, бактерициды, фунгициды, консервирующие агенты, осветляющие агенты, рН-модификаторы, рН-буферирующие агенты, агенты, делающие материал непрозрачным, антиоксиданты, загущающие агенты, протеины и т.п. до примерно 20% всего, с максимальным содержанием любой отдельной компоненты примерно 10% Если не указано противное, но все проценты приведены в пересчете на массу. Компоненты композиций, являющихся предметом настоящего изобретения, описаны ниже более подробно. Настоящее изобретение основано частично на совершенно неожиданном открытии, что стабилизирующая пену, усиливающую пену комбинация алкил полиглюкозида /APG/ и алканоламида оказывает значительное воздействие на эффективность по удалению грязи композицией при постоянной концентрации общего количества поверхностно-активных агентов/компонент по стабилизации пены. Более конкретно, было установлено, что в то время, как некоторые преимущества по ускорению удаления грязи можно получить при использовании только стабилизирующего пену алканоламида по сравнению с производимыми в настоящее время продуктами, преимущество в эффективности по удалению грязи значительно и резко усиливается в системе, содержащей как стабилизирующий пену алканоламид, так и APG. Кроме того, при использовании сульфата алкилового простого эфира /AEOS/ c менее чем 3 молями окиси этилена, например AEOS IEO или AEOS-2EO, более обильная пена может быть получена по сравнению в такой же композицией, содержащей AEOS-3EO /т. е. 3 моля окиси этилена/, при этом сохраняется по прежнему приемлемая мягкость. Кроме того, при помощи использования низких концентраций компоненты В, усиливающего пену алканоламида, вместе со специальной системой /A/ поверхностно-активных агентов добиваются хороших промывочных свойств для посуды без потери эффективности по очистке. Например, производимый в настоящее время экономичный, жидкий продукт для мытья посуды, предложенный Заявителем, Жидкий Палмолив



R2O/CmH2mO/t/Z/x,
в которой Z получен из глюкозы, R2 является алкильной группой, соединяющей от 12 до примерно 16 атомов углерода, m равно 2 или 3, в предпочтительном варианте 2, t изменяется в области от 0 до примерно 6, в предпочтительном варианте равно 0, а х изменяется в области от 1 до 3 /в среднем/, в предпочтительном варианте от 1,2 до 3, в самом предпочтительном варианте от 1,3 до 2,6. Чтобы получить эти соединения, спирт с длинной цепью /R2OH/ может взаимодействовать с глюкозой в присутствии кислого катализатора, чтобы образовать целевой глюкозид. В качестве альтернативы алкил полиглюкозиды могут быть получены в две стадии, на которых спирт с короткой цепью /C1-C6/ взаимодействует с глюкозой или полиглюкозидом /x 2 3/, чтобы дать алкил глюкозид с короткой цепью /x 1 3/, который, в свою очередь, может взаимодействовать со спиртом с более длинной цепью /R2OH/, чтобы вытеснить спирт с короткой цепью и получить целевой алкил глюкозид. Если используют процедуру в две стадии, содержание алкил глюкозида с короткой цепью финального материала алкил глюкозида должно быть менее 50% в предпочтительном варианте менее 10% в более предпочтительном варианте менее 5% в самом предпочтительном варианте 0% алкил глюкозида. Количество непрореагировавшего спирта /содержание свободного жирного спирта/ в целевом алкил полиглюкозидном поверхностно-активном агенте в предпочтительном варианте составляет менее примерно 2% в более предпочтительном варианте менее примерно 0,5 массовых от общего содержания алкил полиглюкозида плюс непрореагировавшего спирта. Количество алкил моноглюкозида, если он присутствует, в предпочтительном варианте составляет не более примерно 40% в более предпочтительном варианте не более примерно 20 массовых от общего содержания алкил полиглюкозида. Для некоторых применений желательно иметь содержание алкил моноглюкозида менее примерно 10% в частности менее примерно 5%
Количество алкил глюкозидного поверхностно-активного агента, необходимое для того, чтобы добиться желаемой пены и моющих свойств, изменяется в области от примерно 14 до 32% в предпочтительном варианте от примерно 16 до 30% в пересчете на сумму поверхностно-активных агентов /A/ /1/, /2/, /3/ и /4/. Предпочтительные количества изменяются в области от 3 до 12% в частности от 4 или 5 до 10% в пересчете на общую массу композиции. Внутри этих областей относительные количества алкилбензол сульфонатного /ABS/ поверхностно-активного агента и алкил глюкозидного /APG/ поверхностно-активного агента не играют решающей роли, но в общем случае изменяются в области ABS: APG от примерно 2,5:1 до 1:2, в предпочтительном варианте от примерно 2:1 до 1:1,2. В предлагаемых композициях общее количество активных поверхностно-активных компонент /A/ плюс /B/ будет изменяться в области от примерно 25 до 54% от общей композиции, в предпочтительном варианте от примерно 28 до 50% в более предпочтительном варианте от примерно 28 до 42% например 30% 32% 34% 35% или 40%
В/ Система стабилизации пены. Система стабилизации пены, которая может также сама обладать пенообразующей способностью, а также стабилизирующим пену эффектом, состоит из нижнего алканоламида высшей алкановой кислоты, которая является продуктом реакции низшего алканола с 2 3 атомами углерода и алкановой кислоты с 10 - 16 атомами углерода, в предпочтительном варианте с 80% и более низшего алканола, которым является этанол, и аналогичной долей алкановой кислоты, которая содержит от 12 до 14 атомов углерода. К другим низшим алканолам, которые можно также использовать, относятся н-пропанол и изопропанол. Предпочтительной алкановой кислотой является смесь лауриновой и миристиновой кислот, в общем случае в пропорциях от 1:2 до 2:1, причем случай, когда содержание каждой составляет примерно 50% является предпочтительным. В качестве альтернативы можно использовать масло кокосовых орехов или гидрогенизированное масло кокосовых орехов в качестве источника алкановых кислот. К соответствующим алканоламидам алкановых кислот относятся моноэтаноламиды, диэтаноламиды и моноизопропаноламиды. Конкретные примеры включают лауриловый/миристиловый диэтаноламид, лауриловый/миристиловый моноэтаноламид, лауриловый моноэтаноламид, лауриловый диэтаноламид, диэтаноламид кокосового масла, моноэтаноламид кокосового масла и т.д. Количество алканоламида алкановой кислоты может составлять до примерно 6% от композиции, например от 0,5 до 6% в предпочтительном варианте от 1 до 5% в более предпочтительном варианте от 1 до 4% например 1, 5, 2, 3 или 4% от композиции. Композиции, являющиеся предметом настоящего изобретения, которые включают соли поверхностно-активных агентов /A//1/, /A//2/, /A//4/ и необязательно /A/ /2/, и систему стабилизации пены /B/ в специальных пропорциях в качестве существенных ингредиентов, вводят в жидкий носитель, чтобы получить мягкие, со стабильной пеной, жидкие композиции, особенно эффективные при очистке, при ручном промывании, посуды, такой как чашки, стаканы, тарелки, горшки, тазы и т.д. с использованием воды при окружающей температуре, а также, разумеется, теплой или горячей воды. Композиции настоящего изобретения оказывают мягкое воздействие на руки, являются прозрачными и однородными. Прозрачность и однородность, однако, можно часто улучшить при помощи включения, например, органических растворителей и/или гидроротропов, причем эти и другие необязательные добавки могут быть включены в композиции в количествах, которые не оказывают неблагоприятного воздействия на целевые свойства композиций. /C/ Органический растворитель. Приемлемые с косметической точки зрения органические растворители, в общем случае низшие спирты, такие как этанол, пропанол, изопропанол, пропилен гликоль или их смеси могут быть включены в композицию благодаря их разбавляющему эффекту, снижению точки осветления и их солюбилизирующему эффекту на любые компоненты, которые не могут быть легко растворены в основной водной среде. Количество растворителя, если он присутствует, в общем случае ограничивается до примерно 10% в предпочтительном варианте до 8% в частности не более примерно 6% от композиции, например от 2 до 5% Этанол является предпочтительным органическим растворителем. /D/ Гидротроп. Для того, чтобы способствовать солюбилизации различных компонентов композиции, поддерживать низкой точку осветления и, возможно, модифицировать вязкость, в общей случае включают в композицию гидротропный материал. В общем случае к гидротропам относятся, в первую очередь, мочевина и соли низшего алкил арил сульфоната, такие как ксилол сульфонат натрия, ксилол сульфонат калия, кумол сульфонат натрия, ксилол сульфонат аммония и т.п. Можно также использовать смеси двух и более гидротропов. Гидротроп, когда его используют, в общем случае содержится в количествах ниже примерно 8% в предпочтительном варианте ниже примерно 6% например от 1 или 2 до 6%
Е/ Другие необязательные функциональные и эстетические добавки. В предлагаемые композиции для обеспечения желательных или эстетических эффектов можно также включать различные другие материалы. Среди них можно упомянуть те материалы, которые используют для увеличения мягкости моющей композиции относительно рук человека, такие как растворимые в воде протеины, которые часто очень полезны. Хотя растворители, включая воду, способны давать в качестве продуктов прозрачные жидкости, иногда желательно придать им мутность или сделать их "жемчужными". Для таких целей можно использовать агенты, обеспечивающие непрозрачность, например бегеновую кислоту или композицию, дающую жемчужный блекс или жемчужную окраску, такую как приблизительно равную смесь сложного эфира высшей жирной кислоты полиэтокси этанола, алканоламида жирной кислоты кокосового масла и сульфата лаурилового простого эфира натрия. Высшая жирная кислота будет в общем случае включать от 10 до 18 атомов углерода, содержание полиэтокси будет составлять от 1 до 20, в предпочтительном варианте от 1 до 10 этокси групп. Алканоламидом в предпочтительном варианте будет этаноламид, но его также можно смешать с изопропаноламидом. Дополнительные добавляемые компоненты предлагаемых композиций включают ароматизирующие агенты; связывающие агенты, например этилен диамин тетраацетата моноводорода, четырехнатриевый этилен диамин тетраацетат, трехнатриевый нитролотриацетат; бактерициды, например трихлоркарбанилид, тетрахлоралициланилид, гексахлорфен, хлорбромсалигиланилид; антиоксиданты; загущающие агенты, например натрий карбоксиметил целлюлоза, полиакриламид, ирландский мох; красители; диспергируемые в воде пигменты; соли, например сульфат натрия, сульфат магния, как гептагидрат, так и безводный, хлорид натрия; консервирующие агенты, такие как формальдегид или перекись водорода, рН-модификаторы и т.д. Общее количество дополнительных добавок в общем случае составляет не более чем примерно 20% от композиции, в предпочтительном варианте не более 15% в то время как количество любого отдельного ингредиента в общем случае не превышает 10% в частности 5% и в общем случае не превышает 2 или 3%
В приведенном выше описании композиций, являющихся предметом настоящего изобретения, и различных используемых добавок /это относится к пунктам формулы изобретения также/, хотя речь шла об отдельных компонентах среди различных классов или типов компонентов, совершенно очевидно, что можно использовать их смеси, например смеси двух или трех анионных детергентов или смеси с неионными детергентами, причем в том и другом случае возможно с другими анионными и неионными детергентами, известными в этой области техники, смеси облагораживающих кожу материалов и смеси растворителей можно упомянуть среди прочих. Например, в некоторых случаях можно использовать сульфонаты парафинов в качестве поверхностно-активных агентов, такие как натрий или магний сульфонаты парафинов /C12-C18/ с тем, чтобы заменить часть или весь поверхностно-активный агент ABS для того, чтобы получить хорошую пену и хорошие свойства по удалению жира. Амфотерные поверхностно-активные агенты, такие как бетаины, например бетаины ацил-амидопропил диметил аммония, можно также часто использовать для того, чтобы обеспечить улучшение общей эффективности. Вязкости моющих композиций можно дополнительно модифицировать при помощи добавления загущающих агентов, таких как смолы и производные целлюлозы. Свойства вязкости и текучести продукта должны быть таковы, чтобы его можно переливать из бутылки, и он не должен быть слишком жидким, чтобы не давал брызг или выливался очень легко, так как в общем случае используют лишь небольшие количества жидкого детергента. Как было установлено, можно использовать вязкости от 20 до 1000 сантипуаз /Вал Вискозиметра Брукфельда N 1, 12 об/мин/, причем вязкости от 100 до 500 сантипуаз являются предпочтительными, а вязкость в примерно 200 сантипуаз рассматривается как самая предпочтительная для большей части потребителей, хотя несколько более низкие вязкости, например 100 сантипуаз, приемлемы для тех же потребителей. При производстве описанных форм в общем случае предпочтительно нагревать детергентные компоненты до несколько повышенной температуры, например от 40 до 50oC, а затем смешать их с водой и необязательно со всем или частью этанола. После этого добавляют другие анионные и неионные детергенты, мочевину, амид, протеин и другие добавки, причем более летучие материалы, такие как ароматизирующие агенты, добавляют последними и после охлаждения композиции до примерно комнатной температуры. В общем случае, когда приготавливают непрозрачные или "жемчужные" детергенты, смесь, дающую жемчужный цвет, также добавляют в последнюю очередь при примерно комнатной температуре. Хотя описанный выше способ получения композиций предпочтителен, можно также использовать другие известные приемы в зависимости от конкретной моющей композиции. рН формы будет в общем случае почти нейтральной, например, примерно 5 - 8, в предпочтительном варианте от примерно 6,5 до 7,5. Ниже приведены примеры, которые предназначены для того, чтобы помочь понять настоящее изобретение, при этом их не следует рассматривать в качестве его ограничения. Пример 1. Получали следующие композиции L и L' (см. табл. 2). Пример 2. Приготавливали следующие композиции WI' и WI'' (см. табл. 3). Пример 3. Композиции А-Е получали при помощи той же процедуры, что композиции WI' и WI'' за тем исключением, что количества APG-625 и LMMEA заменяли (см. табл. 4). Композиции из примеров 2 и 3 испытывали в соответствии с испытанием со встряхиванием пены, испытанием оболочки пены и испытанием на удаление жира, которые описаны ниже. 1/ Удаление грязи по Баумгартнеру. В этом испытании измеряли способность разбавленного /1%/ раствора в воде с жесткостью в 150 долей на миллион удалять жирную грязь /жир/ в испытываемой поверхности /очищенная стеклянная пластинка 2,5 см х 0,1 см/. Грязь наносили при помощи размазывания от примерно 0,2 до примерно 0,3 грамм жира по каждой очищенной стеклянной пластинке. Загрязненные пластинки очищали в 1% растворе продукта при помощи погружения загрязненных пластинок в раствор 600 раз. Раствор поддерживали при окружающей температуре /75oФ или 23,89oC/. После промывки пластинки сушили в эксикаторе в течение двух часов. Разность в массе жира до и после процесса очистки брали в качестве меры удаления жира; чем больше разность, тем более эффективной является моющая композиция. 2/ Испытание на встряхивание пены. 100 мл разбавленного /1%/ испытываемого раствора в воде с жесткостью 150 долей на миллион /113oФ или 45oC/ помещали в 500 мл цилиндр с градуировкой и крышкой. Закрытый цилиндр помещали на перемешивающее средство, которое вращает цилиндр в течение 20 циклов со скоростью 30 об/мин. Фиксировали высоту пены в цилиндре. Затем добавляли в цилиндр кубик сахара с адсорбированным на нем 0,01







Было установлено, что композиции WI' и WI'' имеют такую же мягкость, что и Жидкий Палмолив





Эффективность при встряхивании пены. В общем случае, имеется слабая тенденция в падении объема пены на каждом уровне добавления грязи, когда концентрацию сульфосукцината увеличивают от 0% до 3% Эффективность не рассматривалась как существенно различная, если различие в объеме пены не превышало 50 мл. От самого малого до самого большого объема пены при каждом условии независимо от типа сульфосукцината или его концентрации находились внутри объема в 50 мл. Поэтому на основе минимального воздействия на объем пены можно использовать любой из четырех материалов. Более важными факторами являются мягкость формулы и приемлемость с точки зрения потребителя. Диоктил сульфосукцинат видимо не обеспечивает такую же степень мягкости, которая характерна для алкиловых сложных эфиров с большой длиной цепи.
Формула изобретения
алкил-С10 С16-бензолсульфонат щелочного или щелочноземельного металла 7,5 20,0
щелочную соль алкил-C10 C18-сульфосукцината или сульфосукцинамата 0,5 8,0
щелочную соль оксиэтилированного алкил-С10 C20-сульфата - 8 20
указанный алкилполиглюкозид 3 12
Стабилизатор пены 0,5 6,0
Органический растворитель Не более 20
Гидротроп Не более 8
Одна или несколько указанных функциональных добавок Не более 20
Вода До 100
при этом общее количество системы поверхностно-активных веществ и стабилизатора пены составляет 25 54 мас. на всю композицию. 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит систему поверхностно-активных веществ, включающую в расчете на композицию, мас. Линейный алкил-C10 C16-бензолсульфонат щелочного или щелочноземельного металла 8 15
Натриевую соль моноалкил-C10 C14-сульфосукцината или сульфосукцинамата 0,5 8,0
Натриевую соль оксиэтилированного алкил-C10 C14-сульфата, содержащего 1 2 моль окиси этилена 10 16
Алкилполиглюкозид, имеющий в алкильной цепи в среднем 12 16 атомов углерода и степень полимеризации 1,2 3,0 4 10. 3. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что в качестве стабилизатора пены она содержит не менее одного соединения, выбранного из группы, включающей лауриловый диэтаноламид, лауриловый моноэтаноламид, миристиловый диэтаноламид, миристиловый моноэтаноламид, диэтаноламид кокосового масла, моноэтаноламид кокосового масла. 4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит, мас. Систему поверхностно-активных веществ, включающую
линейный алкил-C10 С14-бензолсульфонат щелочного или щелочноземельного металла 8 12
натриевую соль моноалкил-C10 C16-сульфосукцината или сульфосукцинамата 0,5 6,0
щелочную соль оксиэтилированного алкил-С10 С16-сульфата, содержащего 1 2 моль окиси этилена 9 18
указанный алкилполиглюкозид 5 10
Стабилизатор пены, включающий лауриновый/миристиловый моноэтаноламид 1 5
Органический растворитель
этанол Не более 5
гидротроп Не более 4
Одна или несколько указанных функциональных добавок Не более 6
Вода До 100
при этом общее количество системы поверхностно-активных веществ и стабилизатора пены составляет 28 42 мас. на всю композицию. 5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит, мас. Систему поверхностно-активных вещества, включающую
додецилбензолсульфонат натрия 9 11
натриевую соль моноалкил-C10 C14-сульфосукцината или сульфесукцинамата, в котором алкильная группа может быть этоксилирована не более чем 6 моль окиси этилена 0,5 2,0
щелочную сель оксиэтилированного C10 С16-алкилсульфата, содержащего 1 2 моль окиси этилена 10 16
алкилполиклюкозид 4 10
Стабилизатор пены, включающий лауриловый/миристиловый моноэтаноламид 1 3
Этанол 2 10
Ксилолсульфонат натрия, или кумолсульфонат натрия, или их смесь в качестве гидротропа 1 6
Одна или несколько функциональных добавок, выбранных из группы, включающей сульфат магния, хлорид натрия, окрашивающий агент, ароматизирующий агент 0,5 5,0
Вода До 100н
РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3