Цветной спектрозональный галогенсеребряный фотографический материал

 

Использование: в химико-фотографической промышленности. Сущность изобретения: цветной спектрозональный галогенсеребряный фотоматериал, состоящий из подслоированной ПЭТФ основы, с одной стороны которой нанесен синий коллоидно-серебряный противоореловый контрслой и защитный желатиновый слой, содержащий полисилоксанжелатиновую дисперсию, а с другой стороны нанесен желатиновый подслой, нижний галогенсеребряный эмульсионный слой, содержащий панхроматический сенсибилизатор и суперсенсибилизатор, желатиновую прослойку, содержащую антивуалент, верхний галогенсеребряный эмульсионный слой, содержащий инфрахроматический сенсибилизатор и прокрашивающее вещество - полиметиновый краситель, и защитный желатиновый слой, содержащий голубую или пурпуpную компоненту, полисилоксанжелатиновую дисперсию и антивуалент. 3 табл.

Изобретение касается цветных фотоматериалов для регистрации цветного изображения в видимой и инфракрасной областях спектра.

Известен цветной фотографический материал, состоящий из триацетатцеллюлозной подложки, на которой расположены галогенсеребряные эмульсионные слои, чувствительные к различным зонам спектра (ТУ 6-17-688-85, "Аэрофотопленка тип "СН-6М", НПО "Свема").

Указанный фотографический материал обладает низкой разрешающей способностью R_K=1,0=58 мм^-1.

Известен также спектрозональный галогенсеребряный фотографический материал, состоящий из подслоированной с двух сторон полиэтилентерефталатной основы, на которой имеются: с одной стороны синий коллоидно-серебряный противоореольный контрослой, содержащий желатин, коллоидно-серебряную эмульсию, недиффундирующий восстановитель (ЕВ-26) 2,5-ди-трет-амилгидрохинон, смачиватель смесь натриевых солей диизобутилнафталинсульфокислоты, смачиватель динатриевую соль диэтилового эфира -N--додецилоксипропил-N-(сульфосокциноил) аспаргиновой кислоты, дубитель 1,3,5-триакрилоилгексагидротриазин; на другой стороне основы нанесены: желатиновый подслой, содержащий желатин, смачиватель натриевую соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты; нижний галогенсеребряный эмульсионный слой, выполненный из полидисперсной бромиодсеребряной эмульсии с и C 30% содержащей стабилизатор (Ф-1) 5-метил-7-окси-1,3,4-триазоиндолицин, пирокатехин, панхроматический сенсибилизатор -3,9-диэтил-3'-g-сульфопропил-5-метокси-4,5'-бензотиакарбоцианинбетаин, смесь цветных компонент: (Г-2) 2-метил-октадециламино-5-сульфоанилид-1-окси-2-нафтойной кислоты и (Ж-2) 3,5-ди-карбоцианилид-n-стеароиламинобензоилуксусной кислоты, прокрашивающее вещество сине-зеленый краситель продукт окисления 1,2-нафтилдиамин-5,7-дисульфокислоты хлорным железом, смачиватель натриевую соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, желатиновая прослойка, содержащая желатин, цветную компоненту октадециламид-1-окси-4-сульфо-2-нафтойной кислоты, смачиватель натриевую соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, дубитель-1,3,5-триакрилоилгексагидротриазин, верхний галогенсеребряный эмульсионный слой, который выполнен из той же полидисперсной эмульсии, что и нижний слой и содержит: стабилизатор 5-метил-7-окси-1,3,4-триазоиндолицин, пирокатехин, суперсенсибилизатор (С-1) динатриевую соль 4,4'-бис(4'',6-дифенокси-1,3,5-триазинил-2-амино)-стильбен -2,2'-дисульфокислоты, инфрахроматический сенсибилизатор (К₂ 3,3'-диэтил-10-метил-5,5'-диметокси-6,6'-ди(метилмеркапто)тиадикарбоцианин- n-толусульфонат; смесь цветных компонент 1-(4-фенокси-3-сульфофенил)-3-стераоиламинопиразолин-5 и (II-8) 3,5-ди(2-метил-5-октадеценил-сукциноил-аминобензол-сульфамино)- 1,2-ксилола, смачиватель натриевую соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, смачиватель дикалиевую соль диэфира смеси октаглицеридов алкил-янтарных кислот, защитный слой, содержащий желатин, смачиватель - натриевую соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты, дубитель - 1,3,5-триакрилоил-гексагидротриазин. (Технологический регламент 3 КФМ-430 НПО "Свема" "Производство спектрозональной аэрофотопленки тип СН-10, 1991 г.).

К недостаткам данного материала следует отнести недостаточный уровень разрешающей способности R_K=1,0 145 мм^-1, что не позволяет надежно дешифрировать малые объекты при фотографировании с больших высот и из космоса, а также возможность обработки только при низких температурах и слипание витков пленки при обработке.

Целью изобретения является повышение величины разрешающей способности цветного спектрозонального галогенсеребряного фотографического материала при снижении уровня светочувствительности не более, чем в три раза по сравнению с прототипом.

Указанный технический эффект достигается тем, что цветной спектрозональный галогенсеребряный фотографический материал, состоящий из подслоированной с двух сторон полиэтилентерефталатной основы, на которой с одной стороны синий коллоидно-серебряный противоореольный контрслой, содержащий коллоидно-серебряную эмульсию, на другой стороне основы последовательно нанесены: желатиновый подслой, нижний галогенсеребряный эмульсионный слой, содержащий стабилизатор, пирокатехин, панхроматический сенсибилизатор, прокрашивающее вещество, голубые цветообразующие компоненты - анилиды ацилоуксусной или пивалоиуксусной кислот, желатиновая прослойка, содержащая голубую цветообразующую компоненту, верхний галогенсеребряный эмульсионный слой, включающий суперсенсибилизатор динатриевую соль 4,4'-бис(4'',6-дифенокси-1,3,5-триазинил-2-амино-стильбен-2,2'- дисульфокислоты (С-1), смесь пурпурных цветообразующих компонент производных пиразолона-5 и производного аминобензосульфамино-1,2-ксилола и прокрашивающее вещество, защитный желатиновый слой, при этом на контрслой дополнительно нанесен защитный желатиновый слой, содержащий гидрофобное соединение - полисилоксанжелатиновую дисперсию, все галогенсеребряные эмульсионные слои выполнены из однородной бромиодсеребряной эмульсии с 0,250,05 мкм, C 223% рВr=2,50,2 и содержанием AgJ 3-4,5 мол. нижний галогенсеребряный эмульсионный слой в качестве панхроматического сенсибилизатора содержит более одного или одно соединение формулы (1) где А низший алкил, В¹, B² H, алкил, алкоксил, арил, галоген, бензо- или тиеногруппа, К⁺ Li, Na, K, (Alk)₃NH или N,N'-диалкилцианин, Y=S,Z остаток бензтиазола, нафтотиазола, тиенобензтиазола, тиеноиафтенотиазола и суперсенсибилизатор соединение формулы (II) где В= Н, СН₃, B¹= H, Cl, n=0-2, m=0-3, X^-= галоген, CH₃C₆H₄SO^-₃, СlO₄, верхний галогенсеребряный эмульсионный слой в качестве инфрахроматического сенсибилизатора содержит соединение формулы (III) где А=Н,СН₃, алкил, циклоалкил, замещен, алкил, арил; A¹ и A²= H или А¹ и A² вместе - СН₂C(CH₃)₂CH₂-, R=алкил, (СН₂)_nSO₃, n= 3,4, (X^- галоген, ClO₄, CH₃C₆H₄SO^-₃, /K⁺/=Li, Na, K, или композицию соединения III и соединения формулы IV (IV)
где B¹, B²=H, алкил, алкоксил, бензо- или тиеногруппа, при A¹=A²=A⁴; A³= H, алкил, алкоксил, O(CH₂)₃SO^-₃, при А¹=A³=H, A² и А⁴ вместе - СH₂CHCH₃CH_2-, R= алкил, (СН₂)_nSO_3-, n, X^- и K⁺ как в формуле III, и антивуалент стабилизатор формулы
(V)
где (R,R¹=H, алкил, арил) и/или формулы
(VI)
(Y=O,NH, B=H, галоген, алкил);
а также в качестве прокрашивающего вещества полиметиновый краситель с максимумом поглощения, совпадающим в максимум поглощения сенсибилизатора III, желатиновая прослойка дополнительно содержит антивуалент стабилизатор формулы VI, а защитный слой голубую или пурпурную цветообразующую компоненту, полисилоксан-желатиновую дисперсию и антивуалент стабилизатор формулы V или VI.

Предложенный цветной спектрозональный фотографический материал обеспечивает получение высокого уровня разрешающей способности аэрофотопленки, R= 290-320 мм^-1, что в два раза выше, чем для прототипа (R=145 мм^-1) при понижении светочувствительности менее, чем в 3 раза, что составляет при Т_цв 5500K 60 95 ед. ГОСТ 9160-82.

Нижеследующие примеры иллюстрируют данное изобретение, но не ограничивают его.

П р и м е р 1 (по прототипу).

Цветной спектрозональный галогенсеребряный фотографический материал формируют нанося на подслоированную с двух сторон полиэтилентерефталатную основу эмульсионные и вспомогательные слои следующего состава:
синий противоореольный контрслой, который состоит из: коллоидно-серебряной эмульсии с содержанием металлического серебра 13,5 г/кг эмульсии, желатина в количестве 133 г/кг эмульсии, недиффундирующего восстановителя, 2,5-ди-трет-амилгидрохинона в количестве 140 г/кг эмульсии, смачивателя смеси натриевых солей диизобутилнафталинсульфокислоты 4% раствора в количестве 150 мл/кг эмульсии, смачивателя динатриевой соли диэтилового эфира N---додецилоксипропил-(сульфосукциноил)-аспарагиновой кислоты 4% раствора в количестве 30 мл/кг эмульсии, дубителя - 1,3,5-триакрилоилгексагидротриазина 3% раствора в количестве 45 мл/кг эмульсии, воды обессоленной;
желатиновый подслой из композиции состава:
на 1 л воды обессоленной желатин 40 г, смачиватель натриевая соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты 4% раствор 30 мл, разбавленная азотная кислота (1:30) в количестве 5 мл;
нижний галогенсеребряный эмульсионный слой формируют из полидисперсной бромиодсеребряной эмульсии (средний размер микрокристаллов 0,7 мкм, коэффициент вариации C 30% содержание металлического серебра в 1 кг эмульсии (Ag)_мет= 54, содержание AgJ=3% мол. рВr=2,6, рН=6,8 7,2, содержание желатина 7% на 1 кг эмульсии вводят: стабилизатор (Ф-1) 5-метил-7-окси-1,3,4-триазоиндолицина 1% раствор 40 мл; пирокатехин 1% раствор 6 мл, панхроматический сенсибилизатор 3,9-диэтил-3'-g-сульфопропил-5-метокси-4,5- бензотиакарбоцианинбетаин 0,05% раствор 150 мл/кг эмульсии; цветную компоненту (Г-2) 2-метилоктадецил-амино-5-сульфоанилид-1-окси-2-нафтойной кислоты 3% раствор в количестве 600 мл/кг серебра, цветную компоненту (Ж-2) 3,5-дикарбо-оксианилид-n-стеароиламинобензоилуксусной кислоты 3% раствор, в количестве 150 мл/кг эмульсии (соотношение Г-2: Ж-2=4:1); сине-зеленый краситель продукт окисления 1,2-нафтилдиамин-5,7-дисульфокислоты хлорным железом 5% раствор в количестве 10 мл/кг эмульсии, 10 мл разбавленной азотной кислоты (1:30); смачиватель (СВ-102) натриевая соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты 4% раствор 35 мл 140 мл воды обессоленной; желатиновую прослойку из состава: на 1 л обессоленной воды желатин 20 г, голубая компонента (Г-3) октадециламид-1-окси-4-сульфо-2-нафтойной кислоты - 5% раствор, в количестве 120 мл, смачиватель натриевая соль - ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты 4% раствор 15 мл, дубитель (ДУ-801) 1,3,5-триакрилоилгенсагидротриазина 3% раствор 15 мл.

Верхний галогенсеребряный эмульсионный слой формируют из той же эмульсии, что и нижний светочувствительный слой, но вводят на 1 кг эмульсии: стабилизатор (Ф-1) 5-метил-7-окси-1,3,4-триазоиндолицина (1% раствор) 40 мл, пирокатехина (1% раствор) 6 мл, суперсенсибилизатор (С-1) динатриевая соль 4,4'-бис(4,6-дифенокси-1,3,5-триазинил-2-амино-стильбен-2,2'- дисульфокислоты 1% раствор в количестве 110 мл, 60 мл 0,01%-ного раствора инфрахроматического сенсибилизатора (К₂) 3,3'-диэтил-10-метил-5,5'-диметокси-6,6'-ди(метилмеркапто) тиалкарбоцианин-n-толусульфоната; смесь пурпурных компонент (II-6) 1-(4-фенокси-3-сульфофенил)-3-стеароиламинопиразолина-5 и (II-8) 3,5-ди(2-метил-5-октадеценил-сукциноил-аминобензол-сульфоамино)-1,2 ксилола
5% раствора в соотношении 2:1 в количестве 375 мл, смачивателя натриевая соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты 4% раствор 20 мл, смачивателя ди-калиевая соль диэфира смеси октаглицеридов алкилянтарных кислот 0,1 М раствора 10 мл эмульсии, 270 мл обессоленной воды.

Защитный слой из состава на 1 л обессоленной воды:
желатин 20 г, смачиватель натриевую соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты 4% раствор 15 мл, дубитель - 1,3,5-триакрилоилгексагидротриазин 3% раствор 20 мл, обессоленной воды до 1 л.

Материал экспонируют по ГОСТ 9160-91 при Т_цв 3200К и при Т_цв 5500К за светофильтром ОС-14, обрабатывают по ТУ 6-17-1026-79.

Режим обработки приведен в табл.1.

Цветной проявитель, г/л:
Трилон Б 2,0
Гидроксиламин солянокислый, (сернокислый) 2,0
Этилоксиэтил-парафенилендиамин (ЦПВ-2) 4,5
К₂CO₃ 75
Na₂SO₃ б/в 2,0
KBr 2,0
Бензотриазол 0,02 рН=10,70,1
Отбеливающе-фиксирующий раствор, г/л:
Трилон Б 10
Na₂SO₃, б/в 30
KH₂PO₄ 5,8
NaHPO₄ 4,3
Na₂CO₃, б/в 6,0
Железная соль трилона Б 60
Тиосемикарбазил солянокислый 10
Тиосульфат натрия, крист. 300 рН=6,80,1
Светочувствительность определяют по критерию 0,85 над уровнем вуали по формуле с коэффициентом К=20; разрешающую способность определяют по мере абсолютного контраста по ГОСТ 2819-84.

Результаты данного примера и всех нижеследующих приведены в табл. 3.

П р и м е р 2. Цветной спектрозональный фотографический материал формируют, нанося на подслоированную с двух сторон полиэтилентерефталатную основу марки ПЭТФ-65 эмульсионные и вспомогательные слои следующего состава:
Синий противоореольный контрслой, состоящий из коллоидно-серебряной эмульсии с содержанием металлического серебра 13,5 г/кг, желатина в количестве 300 г/кг эмульсии, смачивателя дикалиевой соли диэфира смеси октаглицеридов алкилянтарных кислот 0,1 М раствора в количестве 50 мл/кг эмульсии, смачивателя натриевой соли ди-2-этил-гексилового эфира сульфоянтарной кислоты 4% раствора в количестве 50 мл/кг эмульсии, дубителя - натриевой соли 2,4-дихлор-6-окситриазина-1,3,5- 3% раствора в количестве 120 мл/кг эмульсии, и обессоленной воды до 3 л, на контрслой наносят дополнительный защитный слой, который содержит на 1 л обессоленной воды: желатин 45 г, полисилаксанжелатиновую дисперсию (ПСЖ) (полученную по разовому технологическому регламенту 3-5-229, ШПО "Свема", 1987 г) 50 г, смачиватель натриевую соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты 4% раствора 16,5 мл, дубитель натриевую соль 2,4-дихлор-6-окси-триазина-1,3,5- 3% раствор 32,5 мл.

На другую сторону основы последовательно наносят желатиновый подслой, эмульсионные слои, прослойку и защитный слой, при этом эмульсионные слои выполнены из монодисперсной бромидсеребряной эмульсии, синтезированной методом двухструйной эмульсификации и химически сенсибилизированной тиосульфатом натрия и хлорным золотом.

В табл.2 представлены характеристики этой эмульсии.

Желатиновый слой из состава: на 1 л обессоленной воды желатин 40 г, смачиватель натриевую соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты 4% раствор 15 мл и дубитель натриевую соль 2,4-дихлор-6-окситриазина-1,3,5 - 3% раствор 7 мл;
нижний галогенсеребряный эмульсионный слой изготовлен из описанной выше монодисперсной бромиодсеребряной эмульсии ( 0,20, C=19 19, AgK 3 мл. рВr 2,5) и содержит на 1 кг эмульсии стабилизатор (Ф-1) - 5-метил-7-окси-1,3,4-триазоиндолицин 1% раствор в количестве 70 мл, пирокатехин 1% раствор в количестве 10 мл.

В 1 кг расплавленной эмульсии вводят панхроматический сенсибилизатор 1 (1, где В¹=B²=OCH₃, A=C₂H₅, K⁺= (Y=S, Z-бензотиазол) в количестве 100 мл 0,1% спиртового раствора и после тщательного перемешивания в течение 2-3 мин вводят 50 мл 0,2% водного спиртового раствора, суперсенсибилизатора формулы П₁ П(B=B¹=H, m=1, n=2, X^- ClO^-₄).

После 30 мин выстаивания в термостате при 38^o последовательно вводят цветную компоненту (Г-2) 2-метил-октадециламино-5-сульфонилид 1-окси-2-нафтойной кислоты 3% раствор в количестве 600 мл, цветную компоненту (Ж-2) 3,5-дикарбооксианилид-n-стеароиламинобензоилуксусной кислоты 3% раствор в количестве 150 мл (соотношение компонент 4:1), сине-зеленый краситель - продукт окисления 1,2-нафтилдиамин-5,7-дисульфокислоты хлорным железом 5% раствор в количестве 10 мл/кг эмульсии, разбавленную азотную кислоту (1:30) до рН=6,9^oC7,2, смачиватель натриевую соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты 4% раствор в количестве 40 мл, дубитель натриевую соль 2,4-дихлор-6-окситриазина-1,3,5- 3% раствор в количестве 28 мл и 140 мл обессоленной воды.

Желатиновую прослойку формируют из состава: на 1 л обессоленной воды желатин в количестве 40 г, цветную компоненту (Г-2) 2-метил-октадециламино-5-сульфоанилид 1-окси-2-нафтойной кислоты 3% раствор в количестве 120 мл, стабилизатор антивуалент VI (V=NH, B=CH₃) в количестве 120 мл 0,15%-ного водного раствора, смачиватель натриевую соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты 4% раствор в количестве 30 мл, дубитель натриевую соль 2,4-дихлор-6-окситриазина-1,3,5 3% раствор в количестве 12 мл; верхний галогенсеребряный эмульсионный слой из описанной выше монодисперсной бромидсеребряной эмульсии и содержит на 1 кг эмульсии стабилизатор (Ф-1) 5-метил-7-окси-1,3,5-триазоиндолицин 1% раствор в количестве 120 мл, пирокатехин 1% раствор в количестве 10 мл, суперсенсибилизатор (С-1) динатриевую соль 4,4'-бис(4,6-дифенокси-1,3,5-триазинил-2-амино)-стильбен-2,2'-дисульфокислоты 1% раствор в количестве 75 мл, антивуалент строения V₁ (V, R=CH₃, R¹=н=C₇H₁₅), 0,2% спиртовой раствор в количестве 15 мл, спектральный сенсибилизатор строения III₁ (III,A + CH₃, A¹ и A²=CH₂CHCH₃CH^-₂, X=CH₃C₆H₄SO^-₃ в количестве 60 мл 0,02% спиртового раствора, смесь цветных компонент (2:1)(II:6) 1-(4-фенокси-3-сульфофенил)-3-стеароиламино-пиразолон-5 и (II-8) 3,5-ди(2-метил-5-октадецинил-сукциноил-аминобензолсульфамино)-1,2-ксилол 5% раствор в количестве 350 мл, разбавленную азотную кислоту (1:30) до рН=6,9^oC7,2, вводят прокрашивающее вещество формулы IIIa (III, R=C₂H₅, A¹=A²=H, A=CH₃, X= CH₃C₆H₄SO^-₃) в количестве 12 мл 0,02%-ного спиртового раствора, смачиватель натриевую соль ди-2-этилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты -4% раствор в количестве 20 мл, дубитель натриевую соль 2,4-дихлор-6-окситриазина-1,3,5 3% раствор в количестве 32 мл, 140 мл обессоленной воды.

Защитный слой формируют из состава, включающего на 1 л обессоленной воды желатина 40 г, цветной компоненты (II-6)+(II-8) (2:1) 5% раствор в количестве 50 мл, антивуалент-стабилизатор V, (V, R=CH₃, R¹=н-C₇H₁₅ в количестве 15 мл 0,2%-ного спиртового раствора, гидрофобное соединение полисилаксанжелатиновую дисперсию в количестве 50 г, дубитель натриевую соль 2,4-дихлор-6-окситриазина-1,3,5- 3% раствор в количестве 30 мл.

Полученный материал экспонируют по ГОСТ 9160-91 при Т_цв 5500К за светофильтром ОС-14, проявляют как в примере 1. Светочувствительность определяют по критерию 0,85 (или 0,2) над уровнем вуали по формуле с коэффициентом К= 20 и (К=1,0), разрешающую способность определяют по мирам абсолютного и малого контраста по ГОСТу 2819-84.

П р и м е р 3. Аналогично примеру 2, но в эмульсию (o=0,25, С=22, А_o=3,5 мол. рВr=2,7) нижнего слоя на 1 кг вводят нанхроматический сенсибилизатор строения I₂ (IB¹=B²=4,5 бензогруппа, А=С₂H₅, K⁺=C₂H₅NH, Y=S,Z=нафтотиазол в количестве 120 мл 0,1% спиртового раствора и 13 мл 0,3% спиртового или водного раствора суперсенсибилизатора строения II₂ (II, B=CH₃, B¹=Cl, B¹=Cl, n= 2, m=0, X=J), а в верхний эмульсионный слой из той же эмульсии на 1 кг эмульсии вводят 75 1% раствора суперсенсибилизатора С-1, антивуалент стабилизатор строения V₁ (V, R=CH₃, R¹=н-C₇H₁₅) в количестве 15 мл 0,2% спиртового раствора, 50 мл 0,024% раствора инфрахроматического сенсибилизатора строения III₁ (III, A= CH₃, A¹ и A² - CH₂C(CH₃)₂CH₂, R=C₂H₅, X=CH₃C₆H₄SO^-₃) и 20 мл 0,01% спиртового раствора инфрахроматического сенсибилизатора строения IV₁ (IV,B₁=B₂=H, R=C₂H₅, A¹=A²=A⁴=H, A³=OC₃H₇, X=J).

П р и м е р 4. Аналогично примеру 3, но в качестве цветных компонент используют дисперсии гидрофобных компонент: 3Г-97 - (2,4-ди-трет-амилфенокси)-бутиламид-1-окси-2-нафтойной кислоты). Дисперсию 3Г-97 готовят на гомогенизаторе высокого давления по рецептуре: 3Г-97 10 вес.ч. дибутилфталат 8 вес.ч. этилацетат 16 вес.ч. водный раствор желатины массовой концентрации 100 г/л 65 вес.ч. СВ-81 (натриевая соль додецилбензолсульфокислоты, эмульгатор) водный раствор 12 вес.ч. МПАВ (маслорастворимое ПАВ) 0,3 вес.ч. 3П-24
(1-(2,4,6-трихлорфенил)-3/(2,4-ди-трет-амилфеноксиацетиламидо)- бензамидо/-пиразолон-5.

Диспергатор 3П-24 готовят на гомогенизаторе высокого давления по рецептуре 3П-24 6 вес.ч. дибутилфталат 8 вес.ч. этил-ацетат 24 вес.ч. водный раствор желатины 60 г/л 50 вес.ч. СВ-81 29 вес.ч. Н-596: 2-хлор-5[( -2,4-ди-трет-амилфенокси)-бутироиламино)-анилид] -a-n-карбоксифеноксипивалоилуксусной кислоты; Н-574: 2-хлор-5[(g-2,4-ди-третамилфенокси)-бутилоиламино)-анилид] -a-n-карбометокси-феноксипивалоилуксусной кислоты; желтые компоненты Н-596 и Н-574 применяют в виде совместной дисперсии, которую готовят на гомогенизаторе высокого давления по рецептуре: Н-596 и 4 вес.ч. и Н-574 2 вес. ч. дибутилфталат 8,0 вес.ч. этилацетат - 23 вес.ч. водный раствор желатины массовой концентрации 80 г/л 80 вес.ч. СВ-81 200 вес.ч. массовая концентрация Н-596 и Н-574 48 г/л.

В эмульсию нижнего слоя (на 1 кг) вводят дисперсию компонент 3Г-97 в количестве 600 г и дисперсию компонент Н-596 и Н-574 (2:1) в количестве 160 г, в прослойку вводят дисперсию 3Г-97 в количестве 120 г на 1 л 4% желатинового раствора, в эмульсию верхнего слоя (на 1 кг) вводят дисперсию компоненты 3П-24 в количестве 1,0 кг и в защитный слой вводят на 1 л 4% желатинового раствора 200 г дисперсии компоненты 3П-24.

Материал экспонируют как в примере 1, но обрабатывают по процессу С-41.

П р и м е р 5. Аналогично примеру 2, но в эмульсию (=0,3, C=25, AgJ= 4,5, pBr=2,3) нижнего слоя (на 1 кг) последовательно вводят панхроматический сенсибилизатор строения I₂ в количестве 100 мл 0,1% спиртового раствора, и суперсенсибилизатор строения II₃ (II, B=B¹=H, n=2, m=0, X=CH₃C₆H₄SO^-₃) в количестве 12 мл 0,3% спиртового раствора, после паузы в 15 мин вводят панхроматический сенсибилизатор строения I₃ (I, B¹=B²=H, A=CH₃, K= Y=S, Z-бензтиазол), в количестве 50 мл 0,2% спиртового раствора и 12 мл 0,3% спиртового раствора суперсенсибилизатора строения II₃.

В ту же эмульсию верхнего слоя (на 1 кг) вводят 75 мл 1% раствора суперсенсибилизатора С-1, антивуалент стабилизатор строения V₁ в количестве 15 мл 0,2% спиртового раствора и инфрахроматические сенсибилизаторы строения III₂ (A¹= A²=H,A= 50 мл 0,05%-ного спиртового раствора и строения IV₂ (A¹=A²=A⁴=H, A³=O(CH₂)₃SO^-₃, R=C₂H₅, X=J, B¹=B²=OCH₃, 30 мл 0,01% спиртового раствора, затем вводят VI₁ (V=0, B=H) 60 мл 0,15%-ного спиртового раствора).

П р и м е р 6. Аналогично примеру 2, но в эмульсию для нижнего слоя (на 1 кг) вводят панхроматический сенсибилизатор I₄ (I, B¹=4,5-бензо, А=C₂H₅,Z= 4,5-тионафтено-2,3-тиазол, К⁺=3,3'-диэтилтиазолино-карбоцианин) в количестве 100 мл 0,1% спиртового раствора и суперсенсибилизатор строения II₃ 12 мл 0,3% спиртового раствора, после 15-минутной паузы вводят сенсибилизатор I₅ (I, B¹=CH₃, B²=5-C₆H₅, A=C₂H₅, Y=S, Z-бензтиазол) в количестве 70 мл 0,2% спиртового раствора и суперсенсибилизатор строения II₃ 12 мл 0,3% -ного водного раствора.

В эмульсию для верхнего слоя (на 1 кг) вводят 75 мл 1% раствора суперсенсибилизатора С-1, затем последовательно вводят: антивуаленты-стабилизаторы строения V₁ 15 мл 0,2%-ного спиртового раствора и 40 мл 0,05%-ного спиртового раствора антивуалента-стабилизатора строения V₂ (R=C₆H₅, R¹=H), через 15 мин вводят инфрахроматические сенсибилизаторы: строения III₃ (III, A= C₆H₅CH₂), A¹ и A² вместе - СН₂C(CH₃)₂CH₂-, R=C₂H₅, X=CH₃C₆H₄SO^-₃) в количестве 30 мл 0,01%-ного спиртового раствора, затем строения IV₂ (IV, B¹=B²= H, A¹= A²=A⁴=H, A³=O(CH₂)₃SO^-₃, X^-/K⁺ отсутствует, R=(CH₂)₃SO^-₃), 22 мл спиртового раствора и строения IV₃ (IV, A¹ A³=H, A² и A⁴ вместе СH₂CHCH₃CH₂-, B¹=B²=H, R=C₂H₅, X=J) 40 мл 0,005%-ного спиртового раствора.

П р и м е р 7. Аналогично примеру 6, но в желатиновую прослойку и защитный слой вводят стабилизатор-антивуалент строения VI₁ (Y=0, B=H) в количестве 120 мл 0,15% водного раствора на 1 л 4% желатинового раствора.

П р и м е р 8. Aналогично примеру 3, но в верхний галогенсеребряный эмульсионный слой вместо антивуалента стабилизатора V вводят 30 мл 15% спиртового раствора стабилизатора VI₂ (Y=0, B=5-Cl).

П р и м е р 9. Аналогично примеру 6, но в эмульсию для верхнего слоя вместо инфрахроматического сенсибилизатора IV₃ вводят сенсибилизатор IV₄ (IV, A¹= A²= A⁴=H, A³=CH₃, B¹=B²=6,7-бензо, R=C₂H₅, X=J) в количестве 40 мл 0,005%-ного спиртового раствора.

П р и м е р 10. Аналогично примеру 5, но в эмульсию нижнего слоя (на 1 кг) вместо панхроматического сенсибилизатора I₂ вводят сенсибилизатор I₆ (B¹=4,5-бензо, B²=5-CH₃O, Z=бензтиазол, K=Na, Y=S, A=C₂H₅).

Как следует из табл.3, материал по изобретению имеет высокую разрешающую способность (R= 290-320 мм^-1, т.е. в 2-2,5 раза выше, чем материал по прототипу (R= 145 мм^-1 при снижении светочувствительности, не более чем в 2-3 раза. Это эффект достигается применением в материале монодисперсной галогенсеребряной эмульсии, спектральных сенсибилизаторов формул I, III, IV и/или их композиций, обеспечивающих варьирование зоны сенсибилизации пан и инфраслоев, применением суперсенсибилизаторов формулы II в панхроматическом слое и антивуалентов-стабилизаторов формул V и VI в инфрахроматическом слое, применением в качестве прокрашивающего вещества полиметинового красителя с максимумом поглощения, совпадающим с максимумом поглощения, сенсибилизатора III, введением в желатиновую прослойку антивуалента стабилизатора формулы VI, а в защитный слой голубой или пурпурный цветообразующей компоненты, полисилоксанжелатиновой дисперсии и соединений формул V или VI. ТТТ1

Формула изобретения

Цветной спектрозональный галогенсеребряный фотографический материал, состоящий из подслоированной с двух сторон полиэтилентерефталатной основы, на которой с одной стороны нанесен синий коллоидно-серебряный противоореольный контрслой, включающий коллоидно-серебряную эмульсию, на другой стороне основы последовательно нанесены желатиновый подслой, нижний галогенсеребряный эмульсионный слой, содержащий стабилизатор, пирокатехин, панхроматический сенсибилизатор, прокрашивающее вещество, голубые цветообразующие компоненты производные 1-окси-2-нафтойной кислоты и желтые цветообразующие компоненты - анилиды ацилуксусной или пивалоилуксусной кислоты, желатиновая прослойка, содержащая голубую цветообразующую компоненту, верхний галогенсеребряный эмульсионный слой, включающий пирокатехин, суперсенсибилизатор динатриевую соль 4,4'-бис (4,6-дифенокси-1,3,5-триазинил-2-амино)-стильбен-2,2'-дисульфокислоты, инфрахроматический сенсибилизатор или композицию сенсибилизаторов, смесь пурпурных цветообразующих компонент производных пиразолона-5 и производного аминобензолсульфамино-1,2-ксилола, и прокрашивающее вещество, защитный желатиновый слой, отличающийся тем, что на контрслой дополнительно нанесен защитный желатиновый слой, содержащий гидрофобное соединение полисилоксанжелатиновую дисперсию, все галогенсеребряные эмульсионные слои выполнены из однородной бромиодсеребряной эмульсии с 0,25 0,05 мкм, CO 22 3% pBr 2,5 0,2 и содержанием AgJ 3 4,5 мол. нижний галогенсеребряный эмульсионный слой в качестве панхроматического сенсибилизатора содержит более одного или одно соединение формулы I

где A низший алкил;
B¹, B² H, алкил, алкоксил, арил, галоген, бензо- или тиеногруппа;
K⁺= Li, Na, K, N,N^'-диалкилцианин;
Y S;
Z остаток бензтиазола, нафтотиазола, тиенбензтиазола, тиенонафтенотиазола,
и суперсенсибилизатор соединение формулы II

где B H, CH₃;
B¹ H, Cl;
n 0 2;
m 0 3;
X галоген, CH₃C₆H₄SO^-₃, ClO₄,
верхний галогенсеребряный эмульсионный слой в качестве инфрахроматического сенсибилизатора содержит соединение формулы III

где A H, CH₃, алкил, циклоалкил, замещенный алкил, арил;
A¹ и A² H или A¹ и A² вместе - CH₂C(CH₃)₂CH₂-;
R алкил, (CH₂)_nSO₃=3, 4;
[X^-] галоген, ClO₄, CH₃C₆H₄SO₃-;
[K⁺] Li, Na, K,
или композицию соединения формулы III и соединения формулы IV

где B¹, B² H, алкил, алкоксил, бензо-или тиеногруппа;
при A¹= A²= A⁴= H A³ H, алкил, алкоксил, O(CH₂)₃SO^-₃ при A¹=A³=H A² и A⁴ вместе -CH₂CHCH₃CH₂-;
R алкил, (CH)₂SO₃;
X^-, n и K⁺ имеют значения, указанные в формуле III,
и антивуалент стабилизатор формулы V

где R, R¹ H, алкил, арил,
и/или формулы VI

где Y O, NH;
B H, галоген, алкил,
а также в качестве прокрашивающего вещества полиметиновый краситель с максимумом поглощения, совпадающим с максимумом поглощения сенсибилизатора III, желатиновая прослойка дополнительно содержит антивуалент стабилизатор формулы VI, а защитный слой голубую или пурпурную цветообразующую компоненту, полисилоксанжелатиновую дисперсию и антивуалент стабилизатор формулы V или VI.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3