Способ получения госсипола из сырого черного хлопкового масла

 

Изобретение относится к масло-жировой промышленности и касается получения госсипола. Сущность изобретения: госсипол получают из сырого черного хлопкового масла путем обработки его 4%-ным водным раствором едкого натра при 80-90^oС. После отстаивания и охлаждения при 30^oС добавляют 10%-ный раствор серной кислоты. Выпавший осадок экстрагируют этилацетатом (или хлористым метиленом) при соотношении 1-1:2. После удаления водного слоя эфирный слой концентрируют и осаждают технический госсипол гексаном. После высушивания получают осадок с содержанием госсипола 70-80%.

Изобретение относится к способу получения госсипола, обладающего противовирусным, противоопухолевым и антимикробным действием.

Известен способ получения госсипола из хлопкового материала, высушенного и измельченного, путем экстракции углеводородным растворителем с последующей обработкой суспензии магнитным полем напряженностью от 5,9710⁴ до 6,2010⁴ А/м /1/.

Известен способ получения технического госсипола из антранилата госсипола /2/ путем щелочного или кислотного гидролиза. Недостатком вышеприведенных способов является невысокий выход целевого продукта. Так, содержание нативного госсипола в целевом продукте составляет 40-49% Кроме того, сложность процессов за счет многостадийности не всегда позволяет получать госсипол стандартного качества.

Известные методы очистки госсипола, основанные на превращении его в ацетатное производное с последующим гидролизом, требуют многократной перекристаллизации госсипола из его растворов в диэтиловом эфире /3/.

Более перспективной была адсорбционная очистка на различных сорбентах (окись алюминия, окись магния, силикагель и аниониты). Однако извлечь госсипол с этих сорбентов в нативном состоянии практически не удается.

Кроме того, используемый в качестве сырья для получения госсипола антранилат госсипола получают также мнгостадийным процессом.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения госсипола /4, 5/, когда антранилат госсипола (который получают предварительно путем обработки хлопкового материала антраниловой кислотой) после щелочного гидролиза обрабатывают концентрированной серной кислотой. Выпавший осадок после промывки водой подвергают кислотному разложению. Для этого осадок суспендируют в смеси этилового эфира и уксусной кислоты и при перемешивании добавляют при 30^oС серную кислоту. Кислотный слой удаляют, а осадок промывают вначале смесью эфира с уксусной кислотой, а затем петролейным эфиром. Отмытый осадок суспендируют в смеси этилового эфира и воды, содержащей следы гидросульфита натрия, и после разделения на делительной воронке эфирный слой дважды промывают 2%-ной серной кислотой и два раза водой. После фильтрации и концентрирования к осадку прибавляют уксусную кислоту и оставляют на 2 ч до появления кристаллов. Выпавший осадок отделяют, промывают смесью эфира и уксусной кислоты, а затем петролейным эфиром и снова дважды переосаждают госсиполуксусную кислоту. При последнем переосаждении добавляют активированный уголь и после фильтрования выделяют госсиполуксусную кислоту, как указано выше. После двухкратной перекристаллизации из эфира и петролейного эфира получают госсипол с выходом 12-14% от веса антранилата.

Недостатком данного способа является сложность процесса, заключающаяся в его многостадийности, а отсюда возможны потери целевого продукта.

Цель изобретения упрощение способа и увеличение выхода.

Цель достигается тем, что госсипол получают из черного хлопкового масла обработкой его при 80-90^oС 4%-ным водным раствором едкого натра. После отстаивания и охлаждения при 30^oС добавляют 10%-ный раствор H₂SO₄. Выпавший осадок экстрагируют этилацетатом (или хлористым метиленом) при соотношении 1-1: 2. После удаления водного слоя эфирный слой концентрируют и осаждают гексаном технический госсипол. После высушивания получают осадок с содержанием нативного госсипола 70-80% Выход технического госсипола 65-70% от его содержания в хлопковом масле.

Очистку технического госсипола проводят, хроматографируя его на колонке с полиамидным сорбентом, используя в качестве элюента гексан. После концентрирования элюата выпадают кристаллы госсипола. Выход госсипола (т.пл. 179-180^oС) с чистотой 99,9-100% составляет 25-30% от исходного.

Способ иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. К 1 мас.ч. форпрессового хлопкового масла, содержащего 0,8% нативного госсипола, нагретого до 80^oС прибавляют 0,2 об.ч. 4% водного раствора едкого натра при перемешивании. После отстаивания в течение 90 мин к смеси прибавляют 0,005 об.ч.10% раствора серной кислоты. Выпавший осадок экстрагируют этилацетатом (или хлористым метиленом) в соотношении 1:1 и переносят в делительную воронку. Водный слой сливают, а эфирный слой концентрируют до получения 0,001 об. ч. (при отгонке растворителя температура не должна превышать 50^oС). К концентрату прибавляют 0,1 об.ч. гексана. Выпавший осадок в виде кристаллов отделяют, промывают гексаном и сушат при температуре не выше 45^oС. Выход технического госсипола составляет 65% содержанием в нем нативного госсипола 80% 1 мас.ч. осадка технического госсипола, содержащего 80% нативного госсипола, тщательно смешивают с 1 мас.ч. полиамидного сорбента и загружают в колонку, в которую предварительно поместили 10 мас.ч. сорбента, и проводят колоночную хроматографию, промывая колонку гексаном. Примеси полифенолов и их производные адсорбируются на сорбенте. Сорбент промывают гексаном до тех пор пока элюат не перестанет давать качественные реакции на госсипол (реакция c Н₂SO₄). Элюат концентрируют, отгоняя растворитель. Из концентрированного раствора выпавшие кристаллы отделяют на фильтре и сушат в вакуум-сушильном шкафу. Выход госсипола 50% от исходного сырья.

Получают госсипол светло-желтого цвета с т.пл. 179-180^oC и содержанием госсипола 99,9-100% Пример 2. Процесс проводят аналогично примеру 1, только осадок госсипола экстрагируют этилацетатом (или хлористым метиленом) в соотношении 1:2. Выход технического госсипола 70% содержание в нем нативного госсипола 70% Из технического госсипола далее чистый госсипол выделяют, как в примере 1.

Пример 3. Процесс проводят аналогично примеру 1, только осадок госсипола экстрагируют этилацетатом (или хлористым метиленом) в соотношении 1:1,5. Выход технического госсипола 68% содержание в нем нативного госсипола 75% Чистый госсипол выделяют, как в примере 1.

К преимуществам предлагаемого способа относится упрощение процесса за счет выделения госсипола непосредственно из черного хлопкового масла и очистки технического госсипола от примесей полифенолов и их производных, в частности госсипротеинов, госсипуринов, свободных жирных кислот, фосфатидов и др. в одной колонке с полиамидным сорбентом, который легко регенерируется ацетоном и может повторно использоваться.

При данном способе получения госсипола исключается многократное переосаждение и, соответственно, потери, а также огнеопасные растворители (диэтиловый эфир).

Получаемый госсипол обладает высокой степенью чистоты, поскольку используется в синтезе медпрепаратов.

Источники информации.

1. Авт.св. СССР N 1346662, С 11 В 1/10. М.А.Рахимджанов, Р.Мирзакаримов, М.К.Ишанкулова, Р.Н.Ким, 1985.

2. З. Ш. Шукуров, А.И.Исмаилов, Г.В.Джамалова, Масло-жировая промышленность, N 2, 17-19, 1978.

3. А.Л.Маркман, В.П.Ржехин. Госсипол и его производные. М. Пищевая промышленность, 1965.

4. А.С.Садыков, В.П.Ржехин, А.Исмаилов, А.Б.Белова, З.Шукуров, Х.Исаев, А.О.Гольдберг, С.М.Доскаль, Э.А.Кочеткова, З.Д.Кан. Авт.св. СССР N 212245, С 07 С 63/00, С 11 В 3/04, 1965.

5. Авторское свидетельство СССР N 94901, кл. С 11 В 3/06, 1953.

Формула изобретения

Способ получения госсипола из сырого черного хлопкового масла, включающий обработку масла щелочным агентом, отстаивание, съем и выделение целевого продукта, отличающийся тем, что выделение целевого продукта осуществляют путем добавления серной кислоты, отделения выпавшего осадка, обработки его этилацетатом или хлористым метиленом при соотношении 1-1:2 и осаждения госсипола гексаном из полученного сконцентрированного органического раствора с последующей очисткой госсипола адсорбцией на полиамидном активированном порошке с использованием гексана в качестве элюента.