Способ получения производных 7-окси-5,6-фталилфеноксазина

Авторы патента:

C07D265/38 - [b, e]-конденсированные с двумя шестичленными кольцами

Использование: в органическом синтезе, в анилино-красочной промышленности для крашения различных видов волокон. Сущность изобретения: продукт: производные 7-окси-5,6-фталилфеноксазина формулы I где Х - водород, галоген или низкий алкил. Реагент 1: 1 - (триазен-N-сульфонат)-2-фенилокси-4-гидроксиантрахинон формулы II Условия реакции: в этиленгликоле или глицерине, в присутствии щелочи при 150 - 180^oC.

Изобретение относится к новому способу получения производных 7-окси-5,6-фталилфеноксазина общей формулы (I) где Х водород, или галоген, или низший алкил, которые применяются в анилино-красочной промышленности для крашения различных видов волокон.

Известен способ получения 7-окси-5,6-фталилфеноксазина взаимодействием 1-нитро-2,4-диоксиантрахинона с анилином в присутствии оксида ртути [1] Однако для осуществления этого способа требуется использование труднодоступного исходного сырья и токсичных соединений ртути.

Известен также способ получения 7-окси-5,6-фталилфеноксазина, который заключается в том, что в анилин при перемешивании вносят пурпурин и борную кислоту и нагревают смесь до 160 200^oС, затем вносят оксид ртутит и перемешивают до приобретения реакционной массой голубого цвета, плав сливают с выделившейся ртути и размешивают c разбавленной соляной кислотой. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат [2] Недостатком этого способа является длительность процесса, использование высокотоксичного оксида ртути.

Известен также способ получения 7-окси-5,6-фталилфеноксазина путем нагревания в автоклаве калиевой соли пурпуринсульфокислоты, аминофенола и борной кислоты в воде в течение нескольких часов при 140^oC [3] Недостаток данного способа обусловлен продолжительностью процесса и необходимостью проводить его под давлением.

Наиболее близким по технологической сущности и достигаемому результату является способ получения производных 7-окси-5,6-фталилфеноксазина, основанный на кипячении соответствующих 1-азидо-2-фенилокси-4-оксиантрахинонов в среде высококипящего органического растворителя (диметилформамид, бромбензол) [4] однако получения 1-азидоантрахинонов процесс небезопасный, так как для его получения используются азотистоводородная кислота или ее соли щелочных металлов [5] которые могут образовывать взрывоопасные смеси как с воздухом (азотистоводородная кислота) так и в присутствии тяжелых металлов (азиды щелочных металлов).

Недостаток этого способа является также то, что производные 1-азидо-2-фенилокси-4-оксиантрахинона являются веществами нестойкими и со временем разлагаются.

Цель изобретения упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.

Цель достигается способом получения соединений общей формулы (I), который заключается в том, что 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилокси-4-оксиантрахинон общей формулы (II).

где Х имеет вышеуказанные значения, нагревают в этиленгликоле или глицерине в присутствии щелочи. Реакционную массу охлаждают, осадок отфильтровывают и получают целевой продукт.

Пример 1. 7-Окси-5,6-фталилфеноксазин.

4,61 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилокси-4-гидроксиантрахинона нагревают при 150 - 170^oС при перемешивании в 50 мл этиленгликоля, содержащего 0,44 г (0,011 моль) гидроксида натрия, в течение 30 мин. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, разбавляют 40 50 мл этилового спирта, отфильтровывают, промывают на фильтре горячей водой, высушивают. Получают 7-окси-5,6-фталилфеноксазин (синие иглы). Т.пл. 273^oС. Выход 2,95 г (89,7);

_max= 591:639 (нм):lg

= 4,26:4,18.

Найдено, N 4,18 4,31.

С₂₀H₁₁NO₄.

Вычислено, N 4,25.

Пример 2. 2-Метил-5,6-фталил-7-гидроксифеноксазин.

4,75 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфонат)-2-(4-метилфенилокси)-4-гидроксиантрахинона нагревают при 160 170^oС при перемешивании в 55 мл этиленгликоля, содержащего 0,44 г (0,011 моль) гидроксида натрия, в течение 35 мин. Реакционную массу охлаждают до 50 60^oС, добавляют 50 мл этилового спирта и нагревают при 75^oС еще 5 10 мин. Затем реакционную смесь охлаждают до 15 - 20^oС, отфильтровывают, промывают на фильтре горячей водой, высушивают. Выход 2-метил-5,6-фталил-7-гидроксифеноксазина 3,16 г. (92,1).

_max= 602:625 (нм):lg

= 4,29:4,18.

Найдено N 4,32 4,17.

С₂₁H₁₃NO₄.

Вычислено, N 4,08.

Пример 3. 2-Хлор-5,6-фталил-7-гидроксифеноксазин.

4,96 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфат)-2-(4-хлорфенилокси)-4-гидроксиантрахинона нагревают при 160 180^oС при перемешивании в 55 мл глицерина, содержащего 0,44 г (0,011 моль) гидроксида натрия в течение 30 мин. Реакционную смесь охлаждают до 50 70^oС, разбавляют 70 мл этилового спирта и кипятят в течение 10 15 мин. Затем реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают, промывают на фильтре горячей водой, высушивают. Получают 3,2 г (87,9 ) 2-хлор-5,6-фталил-7-гидроксифеноксазина. Т_пл 298^oС.

_max= 589:636 (нм):lg

= 4,24:4,16.

Найдено, N 3,65 3,89.

C₂₀H₁₀ClNO₄.

Вычислено, N 3,84.

Предлагаемый способ позволяет избежать применения взрывоопасных веществ, расширить ассортимент целевых продуктов и упростить его технологию.

1-Амино-2-фенилокси-4-гидроксиантрахиноны (формулы II) были получены по известным методикам (см. примеры 4-6).

Пример 4. 1-(Триазен-N-сульфонат)-2-фенилокси-4-гидроксиантрахинон.

В 75 мл уксусной кислоты растворяю 3,31 г (0,01 моль) 1-амино-2-фенилокси-4-гидроксиантрахинона. К этому раствору при 10 - 15^oС прибавляют при перемешивании 1,29 г (0,011 моль) изоамилнитрита. После выдержки в течение 1 ч при не выше 15^oС в реакционную смесь вносят 10 мл воды и отфильтровывают от примеси. Затем в фильтрат при перемешивании и охлаждении прибавляют 1,43 г (0,012 моль) натриевой соли сульфаминовой кислоты и 0,98 г (0,012 моль) ацетата натрия. Выдерживают 15 20 мин при перемешивании, отфильтровывают 1-(триазено-N-сульфонат)-2-фенилокси-4-гидроксиантрахинон, хорошо промывают на фильтре холодной водой. Выход 3,87 г (84). Т_пл. 158^oС.

Найдено, N 9,03; 8,97. S 6,81; 7,15.

C₂₀H₁₂N₃0₇SNa.

Вычислено, N 9,11; S 6,94.

Пример 5. 1-(Триазен-N-сульфонат)-2(4-метилфенилокси)-4-гидроксиантрахинон.

Синтез проводят аналогично описанному в примере 4. Из 3,45 г (0,01 моль) 1-амино-2(4-метилфенилокси)-4-гидроксиантрахинона получают 4,04 г (85) целевого продукта. Т_пл. 147^oС.

Найдено, N 8,79; 9,01; S 6,62; 6,87.

C₂₁H₁₄N₃O₇SNa.

Вычислено, N 8,84; S 6,74.

Пример 6. 1-(Триазен-N-сульфонат)-2(4-хлорфенилокси)-4-гидроксиантрахинон.

Синтез проводят аналогично описанному в примере 4. Из 3,66 г (0,01 моль) 1-амино-2-(4-хлорфенилокси)-4-гидроксиантрахинона получают 4,02 г (81) целевого продукта. Т_пл 153^oС. Найдено, N 8,31; 8,54; S 6,31; 6,49; Cl 6,97; 7,02. C₂₀H₁₁ClN₃O₇SNa.

Вычислено, N 8,47; S 6,45; Cl 7,16.

Формула изобретения

Способ получения производных 7-окси-5,6-фталилфеноксазина формулы

где X водород, галоген или низший алкил, нагреванием производного 2-фенилокси-4-гидроксиантрахинона в среде органического растворителя, отличающийся тем, что в качестве производного 2-фенилокси-4-гидроксиантрахинона берут 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилокси-4-гидроксиатрахинон формулы

где X имеет указанные значения,
и нагревание осуществляют в этиленгликоле или глицерине в присутствии щелочи при 150-180^oС.

Изобретение относится к производным урацила и касается их использования в сельском хозяйстве, а именно использования в качестве гербицидов

Способ получения сложных эфиров 1-гидрокси-5-оксо-5н-пиридо- (3,2- @ )-феноксазин-3-карбоновой кислоты // 1628858

Способ получения производных резоруфина // 1621811

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению производных резоруфина формулы 1а или 16 .СНЛ,С(0)ЦЦ ( где RI- Нили С1 в положении 2; H или С|-Сд-алкил; Кэ - Н, С(-С4-алкил или С1; Кд - Н или R -fR -аннелированное фенильное кольцо; или 2; LI -N-CHu-CHu-N -CHu-CHfc, -N(CHs)-CHft-COO - или -С(0)-СН-СН,г-СНй-К-в свободном виде

Способ получения производных резазурина или резоруфина в виде таутомеров // 1574173

9-диэтиламино-3-метакрилоилокси-5н-бензо[ @ ]феноксазин-5- дицианметилен в качестве термонапыляемого фоторезиста для сухой литографии // 1556076

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к 9-диэтипамино-3-метакрилоилокси-5Н- бензо а феноксазин-5-дицианметилену, который может использоваться в качестве термонапьшяемого фоторезиста для сухой литографий

9-диэтиламино-6-циано-5н-бензо[ @ ]феноксазин-5-он в качестве регистрирующей среды для электроразрядного метода визуализации // 1539198

N, n @ -бис-(2-амидиноэтил)2-амино-4,6-диметил-3н-3- оксофеноксазин-1,9-дикарбоксамид дигидрохлорид, обладающий противоопухолевой активностью // 1088318

Диметиловый эфир 2, 4, 6-триамино-3-оксофеноксазин-1,9- дикарбоновой кислоты в качестве ингибитора днк-зависимого синтеза рнк // 790658

Актиноцил-бис-( @ -диметиламинопропил)-амин, обладающий противоопухолевой активностью // 677293

Способ получения 2-алкокси-, 2арилоксиили 2- диалкиламиноалкокси-10-метил-3,4-диазафеноксазинов // 255280

Гетероциклические о-дикарбонитрилы // 2165929

Изобретение относится к области получения новых гетероциклических О-дикарбонитрилов, которые могут быть использованы для получения различных гексазоцикланов, полезных в качестве активных сред жидких и твердых лазеров, сцинтилляторов, для трансформации коротковолнового излучения в длинноволновое при передаче информации по волоконно-оптическим линиям связи и т.д

Бета-арил-альфа-оксизамещенные алкилкарбоновые кислоты, способы их получения, промежуточные соединения, способы их получения, фармацевтическая композиция, способы лечения или предупреждения заболеваний на основе новых соединений // 2235094

Изобретение относится к новым соединениям, которые могут быть использованы в медицине в качестве гиполипидемических или антигепергликемических средств

Гетероциклические о-дикарбонитрилы // 2246491

Изобретение относится к области получения нового гетероциклического о-дикарбонитрила формулы о-Дикарбонитрилы могут быть использованы для получения гексазоцикланов-флуорофоров в качестве фрагмента-донора для получения гексазоцикланов-бифлуорофоров и гексазоцикланов-трифлуорофоров

Замещенные производные арилалкановой кислоты как пан агонисты рапп с высокой антигипергликемической и антигиперлипидемической активностью // 2342362

Способ получения производных 7-гидрокси-5,6- фталилфеноксазина // 2076103

Изобретение относится к новому способу получения производных 7-гидрокси-5,6-фталилфеноксазина, которые применяются в анилино-красочной промышленности для крашения различных видов волокон

Способ получения медиатора 3-фенилимино-3н-фенотиазина или 3-фенилимино-3н-феноксазина // 2524660

Изобретение касается способа образования 3-фенилимино-3H-фенотиазинового медиатора или 3-фенилимино-3H-феноксазинового медиатора, включающего предоставление первого реагента, содержащего фенотиазин или феноксазин; предоставление первого растворителя; предоставление второго реагента и предоставление второго растворителя. Первый реагент, первый растворитель, второй реагент и второй растворитель объединяют для образования раствора реагентов. К раствору реагентов добавляют персульфат натрия для соединения первого и второго реагентов, приводящего к образованию реакционного раствора, содержащего 3-фенилимино-3H-фенотиазиновый медиатор или 3-фенилимино-3H-феноксазиновый медиатор. Дополнительно проводят обработку реакционного раствора для удаления первого растворителя и второго растворителя для выделения медиаторов. Изобретение также касается продуктов, полученных указанным способом, и их применения в электрохимическом тест-сенсоре. Медиаторы по изобретению имеют низкий фоновый ток и обладают необходимыми характеристиками, включая стабильность. 6 н. и 6 з.п. ф-лы, 1 табл., 25 пр., 5 ил.

Новое производное гидроксамовой кислоты // 2575129

Изобретение относится к соединению формулы [1] или его фармацевтически приемлемой соли, где R1 и R2 являются одинаковыми или отличаются и каждый из них представляет собой атом водорода, С1-6алкильную группу, С3-8циклоалкильную группу или С1-6алкоксигруппу (С1-6алкильная группа, С1-6алкоксигруппа и С3-8циклоалкильная группа могут быть замещены 1-3 заместителями, которые являются одинаковыми или отличаются и выбраны из "атома галогена, С1-6алкоксигруппы"); R3 представляет собой атом водорода или С1-6алкильную группу; R4 представляет собой атом водорода, С1-6алкильную группу, С3-8циклоалкильную группу(которые могут быть замещены заместителями, которые указаны в формуле изобретения), гетероциклическую группу, выбранную из пиридина; А1 представляет собой двухвалентную арильную группу, двухвалентную гетероциклическую группу, выбранную из пиридила, пиразинила, тиофенила, или С3-8циклоалкиленовую группу (двухвалентная арильная группа может быть замещена 1-4 заместителями, которые являются одинаковыми или отличаются и выбраны из следующей группы заместителей Ra, которые указаны в формуле изобретения); L представляет собой -С≡С-, -С≡С-С≡С-, -С≡С-(CH2)m-O-, СН=СН-, -СН=CH-С≡C-, -С≡С-СН=СН-, -O-, -(СН2)m-O-, -O-(CH2)m-, C1-4алкиленовую группу или связь; m обозначает 1, 2 или 3; А2 представляет собой двухвалентную арильную группу, двухвалентную гетероциклическую группу (приведенную в формуле изобретения), С3-8циклоалкиленовую группу, С3-8циклоалкениленовую группу, С1-4алкиленовую группу или С2-4алкениленовую группу (которые могут быть замещены 1-4 заместителями, которые являются одинаковыми или отличаются и выбраны из группы заместителей Rb, которая приведена в формуле изобретения); W представляет собой R6-X1-, R6-X2-Y1-X1-, R6-X4-Y1-X2-Y3-X3-, Q-X1-Y2-X3- или Q-X1-Y1-X2-Y3-X3-; Y2, Y1, Y3, n, X1, X3, X2, X4, Q, R6, R7, R8 и R9 приведены в формуле изобретения. Соединения формулы [1] обладают противомикробной активностью в отношении грамотрицательных бактерий путем ингибирования LpxC. Технический результат - производные гидроксамовой кислоты, проявляющие активность ингибирования уридилдифосфо(UDP)-3-O-ацил-N-ацетилглюкозаминдеацетилазы (LpxC). 4 н. и 21 з.п. ф-лы, 107 табл., 36 пр. [1]