Фотостабилизированная полимерная композиция
Авторы патента:
Использование: при получении фотостабилизированных полимерных композиций для покрытий. Сущность изобретения: фотостабилизированная полимерная композиция для покрытий содержит: N-замещенный 2,2,6,6-тетраметилпиперидин 0,7-3,7 %, органический полимер - остальное. Полимерная композиция дополнительно содержит УФ-абсорбер. 1 з.п. ф-лы. 12 табл.
Изобретение относится к получению фотостабилизированных полимерных композиций для покрытий.
Известна полимерная композиция, содержащая в своем составе стабилизатор, относящийся к 1-оксиуглеводородным производным затрудненных аминов (1). Данная композиция обладает недостаточной стабильностью против света, влажности и кислорода. Технической задачей изобретения является повышение стабильности композиции по отношению к свету, влажности и кислороду. Поставленная задача достигается тем, что фотостабилизированная полимерная композиция для покрытий, включающая органический полимер и стабилизатор N-замещенный 2,2,6,6-тетраметилпиперидин, в качестве N-замещенного 2,2,6,6-тетраметилпиперидина она содержит соединения формул




2,6-ди-трет-бутил-4-н-бутилфенол
2,6-ди-трет-бутил-4-изобутилфенол
2,6-ди-циклопентил-4-метилфенол
2-(a-метилциклогексил)-4,6-диметилфенол
2,6-ди-октадецил-4-метилфенол
2,4,6-три-циклогексилфенол
2,6-ди-трет-бутил-4-метоксиметилфенол
1.2. Алкилированные гидрохиноны, например,
2,6-ди-трет-бутил-4-метоксифенол
2,5-ди-трет-бутил-гидрохинон
2,5-ди-трет-амил-гидрохинон
2,6-дифенил-4-октадецилоксифенол
1.3. Гидроксилированные тиодифениловые эфиры, например,
2,2'-тио-бис-(6-трет-бутил-4-метилфенол)
2,2'-тио-бис-(4-октилфенол)
4,4'-тио-бис-(6-трет-бутил-3-метилфенол)
4,4'-тио-бис-(6-трет-бутил-2-метилфенол)
1.4. Алкилиден-биофенолы, например,
2,2'-метилен-бис-(6-трет-бутил-4-метилфенол)
2,2'-метилен-бис-(6-трет-бутил-4-этилфенол)
2,2'-метилен-бис[4-метил-6-(a-метилциклогексил)-фенол]
2,2'-метилен-бис-(4-метил-6-циклогексилфенол)
2,2'-метилен-бис-(6-нонил-4-метилфенол)
2,2'-метилен-бис-[6-(a-метилбензил)-4-нонилфенел]
2,2'-метилен-бис-[6-(a,

2,2'-метилен-бис-(4,6-ди-трет-бутилфенол)
2,2'-этилиден-бис-(4,6-ди-трет-бутилфенол)
2,2'-этилиден-бис-(6-трет-бутил-4-изобутилфенол)
4,4'-метилен-бис-(2,6-ди-трет-бутилфенол)
4,4'-метилен-бис-(6-трет-бутил-2-метилфенол)
1,1-бис-(5-трет-бутил-4-окси-2-метилфенил)-бутан
2,6-ди-(3-трет-бутил-5-метил-2-оксибензил)-4-метилфенол
1,1,3-трио-(5-трет-бутил-4-окси-2-метилфенил)-бутан
1,1-бис-(5-трет-бутил-4-окси-2-метилфенил)-3-н-дедемилмеркаптобутен бис-[3,3-бис-(3'-трет-бутил-4'-оксифенил)-бутират] этиленгликоля ди-(3-трет-бутил-4-окси-5-метилфенил)-дициклoпентадиен ди[2-(3'-трет-бутил-2'-окси-5'-метил-бензил)-6-трет-бутил-4-метилфенил]- терефталат. 1.5. Бензильные соединения, например,
1,3,5-три(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)-2,4,6-триметилбензол
ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)-сульфидизооктиловый эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилмеркапто-уксусной кислоты
бис-(4-трет-бутил-3-окси-2,6-диметилбензил)-дитиол терефталат
1,3,5-трис-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил)-овый эфир фульминуровой кислоты
1,3,5-трис-(4-трет-бутил-3-окси-2,6-диметилбензил)-овый эфир фульминуровой кислоты
диоктадециловый эфир 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилфосфорной кислоты. кальциевая соль моноэтилового эфира 3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензилфосфорной кислоты
1.6. Ациламинофенолы, например,
Анилид 4-оксилауриновой кислоты
Анилид 4-окси-стеариновой кислоты
2,4-бис-октилмеркапто-6-(3,5-трет-бутил-4-оксианилино)-S-триазин октиловый эфир N-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-карбаминовой кислоты. 1.7. Сложные эфиры b-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-пропионовой кислоты с одноатомными и полиатомными спиртами, например,
метанол диэтиленгликоль
октадеканол триэтиленгликоль
1,6-гександиол пентаэритрит
неопентил-гликоль трис-оксиэтиловый эфир фульминуровой кислоты
тиодиэтиленгликоль диамид ди-оксиэтилового эфира щавелевой кислоты
1.8. Сложные эфиры b-(5-трет-бутил-4-окси-3-метилфенил)-пропионовой кислоты с одноатомными или многоатомными спиртами, например
метанол диэтиленгликоль
октадеканол трииэтиленгликоль
1,6-гександиол пентаэритрит
неопентил-гликоль трис-оксиэтиловый эфир фульминуровой кислоты
тиодиэтиленгликоль диамид ди-оксиэтилового эфира щавелевой кислоты
1.9. Амиды b-(3,5-ди-терт-бутил-4-оксифенил)-пропионовой кислоты, например
N,N'-ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенилпропионил)-гексаметилендиамин
N,N'-ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенилпропионил)-триметилендиамин
N,N'-ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенилпропионил)-гидразин. 2. УФ-абсорберы и светостабилизаторы. 2.1. 2-(2'-оксифенил)-бензотриазолы, например, 5'-метил-, 3', 5', -ди-трет-бутил-, 5'-трет-бутил-, 5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-, 5-хлор-3', 5'-ди-трет-бутил-, 5'-(1,1,3,3-тетраметилбутил)-, 5-хлор-3', 5'-ди-трет-бутил-, 5-хлор-3'-трет-бутил-5'-метил, 3'-втор-бутил-5'-трет-бутил-, 4'-октокси, 3', 5'-ди-трет-амил-, 3', 3'-бис-(a,


бис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил)овый эфир себациновой кислоты,
бис-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)овый эфир себациновой кислоты,
бис-(1,2,2,6,6-пентаметилпиперидил)овый эфир н-бутил-3,5-ди-трет-бутил-4-оксибензил-малоновой кислоты,
продукт концентрации 1-оксиэтил-2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидина и янтарной кислоты,
продукт конденсации N,N'-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-гексаметилендиамина и 4-трет-октиламино-2,6-дихлор-S-триазина,
трис-(2,2,6,6-тетраметилпиперидил)-нитрило-триацетат,
тетракис-(2,2,6,6-тетраметил-4-пиперидил)-1,2,3,4-бутантетракарбоновая кислота,
1,1-(1,2-этандиил)-бис-(3,3,5,5-тетраметилпиперазинон). 2.7. Диамилы щавелевой кислоты, например 4,4'-ди-октилокси-оксанилид, 2,2'-ди-октилокси-5,5'-ди-трет-бутилоксанилид, 2,2'-ди-дoдецилокси-5,5'-ди-трет-бутилоксанилид, 2-этокси-2'-этил-оксанилид, N,N'-бис-(3-диметиламинопропил)-амид щавелевой кислоты, 2-этокси-5-трет-бутил-2'-этилоксанилид и его смесь с 2-этокси-2'-этил-5,4'-ди-трет-бутилоксанилид и смеси орто-пара-метокси-, а также орто- и пара-этокси-дизамещенных оксанилидов. 2.8. Оксифенил-S-триазины, например
2,6-бис-(2,4-диметилфенил)-4-(2-окси-4-октилоксифенил)-S-триазин,
2,6-бис-(2,4-диметилфенил)-4-(2,4-диоксифенил)-S-триазин,
2,4-бис-(2,4-диоксифенил)-6-(4-хлорфенил)-S-триазин,
2,4-бис-[2-окси-4-(2-оксиэтокси)фенил]-6-(4-хлорфенил)-S-триазин,
2,4-бис-[2-окси-4-(2-оксиэтокси)-фенил]-6-фенил-S-триазин,
2,4-бис-[2-окси-4-(2-оксиэтокси)-фенил]-6-(2,4-диметилфенил)-S-триазин,
2,4-бис-[2-окси-4-(2-оксиэтокси)-фенил]-6-(4-бромфенил)-S-триазин,
2,4-бис-[2-окси-4-(2-ацетокси-этокси)-фенил]-6-(4-хлорфенил)-S-триазин,
2,4-бис-(2,4-диоксифенил)-6-(2,4-диметилфенил)-S-триазин. 3. Дезактиваторы металлов, например диамид N,N'-дифенилщавелевой кислоты (дианилид щавелевой кислоты), N-салицилаль-N'-салицилоил-гидразин, N,N'-бис-салицилоил-гидразин, N,N'-бис-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил-пропионил)-гидразин, 3-салицилоиламино-1,2,4-триазол, дигидразид бис-бензилиден-щавелевой кислоты. 4. Фосфиты и фосфониты, например, трифенилфосфит, дифенилалкилфосфиты, фенилдиалкил-фосфиты, три-(нонилфенил)-фосфит, трилаурилфосфит, триоктадецил-фосфит, ди-стеарилпентаэритритдифосфит, трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)-фосфит, ди-изодецилпентаэритрит-дифосфит, тристеарил-сорбит-трифосфит, тетракис-(2,4-ди-трет-бутил-фенил)-4,4'-дифенилилендифосфонит. 5. Соединения, которые разрушают перекиси, например сложные эфиры b-тиодипропионовой кислоты, например, лауриловые, стеариловые, миристиловые или тридециловые сложные эфиры, меркапто-бензимидазол или цинковая соль 2-меркаптобензимидазола, дибутилдитиокарбамат цинка, диоктадецилдисульфид, пентаэритритовый эфир тетракис-(b-додецилмеркапто)-пропионовой кислоты. 6. Гидроксиламины, например, N,N'-дибензилгидроксиламин, N,N'-диэтилгидроксиламин, N,N-диоктилгидроксиламин, N,N-дилаурилгидроксиламин, N,N-дитетрадецилгидоксиламин, N,N-дигексадецилгидроксиламин, N,N-диоктадецилгидроксиламин, N-гексадецил-N-октадецилгидроксиламин, N-гептадецил-N-октадецилгидроксиламин, N,N-диалкилгидроксиламин, полученный из гидрированного жирового амина. 7. Стабилизаторы полиамидов, например медные соли в сочетании с йодидами и/или соединенный фосфора и солями двухвалентного марганца. 8. Основные ко-стабилизаторы, например меламин, поливинилпирролидон, дициандиамид, триаллиловый эфир циануровой кислоты, производные мочевины, производные гидразина, амины, полиамиды, полиуретаны, соли щелочных металлов и соли щелочно-земельных металлов высших жирных кислот, например, стеарат кальция, стеарат цинка, стеарат магния, рицинолеинат натрия и пальмитат калия, пирокатехинолят сурьмы или пирокатехинолят цинка. 9. Средства для образования центров кристаллизации, например, 4-трет-бутилбензойная кислота, адипиновая кислота, дифенилуксусная кислота. 10. Наполнители и армирующие средства, например, карбонат кальция, силикаты, стекловолокна, асбест тальк, каолин, слюда, сульфат бария, оксиды и гидроокиси металлов, газовая сажа, графит. 11. Другие добавки (присадки), например, пластификаторы, смазки, эмульгаторы, пигменты, оптические осветлители, огнестойкие средства, антистатики, газообразующие средства и тиосинергисты, такие как дилауриловый эфир тиодипропионовой кислоты или дистеариловый диэфир тиодипропионовой кислоты. Особый интерес представляет использование соединений настоящего изобретения в целом ряде составов для нанесения покрытия, включая составы для покрытия, отверждаемые при воздействии атмосферы и катализируемые кислотами. В частности, физическая целостность покрытий поддерживается в высшей степени со значительным понижением потери блеска и пожелтения. Основные улучшения включают существенное отсутствие замедления отверждения, происходящее при использовании N-алкил-затрудненных аминовых светостабилизаторов; существенное отсутствие выпадения хлопьев (флоккуляции) и дестабилизации дисперсии прослеживается, когда N-алкил-затрудненные амины используются в некоторых пигментированных системах покрытия и отсутствие потери адгезии между покрытием и поликарбонатным субстратом. Таким образом, настоящее изобретение относится также к использованию соединений настоящего изобретения, необязательно вместе с дополнительными стабилизаторами, для стабилизации покрытий, отверждаемых под воздействием атмосферы на основе алкидных смол; термопластичных акриловых смол; акриловых алкидов; акриловых алкидных или полиэфирных смол, необязательно модифицированных кремнием, изоцианатами, фульминуратами (изоциануратами), кетиминами или оксазолидинами; и эпоксидных смол, сшитых карбоновыми кислотами, ангидридами, полиаминами или меркаптанами; и акриловых и полиэфирных системах смол, модифицированных реакционноспособными группами на их основной цепи и сшитых эпоксидами; против разрушающих действий света, влаги и кислорода. Кроме того, при промышленных использованиях их, эмали с высоким содержанием твердых веществ, на основе сшивающих акриловых, полиэфирных, уретановых или алкидных смол, отверждаются с помощью дополнительного количества кислотного катализатора. Светостабилизаторы, содержащие основную азотную группу, являются в большинстве случаев менее чем удовлетворительными при этом применении. Образование соли между кислотным катализатором и светостабилизатором приводит к несовместимости или нерастворимости и выпадению в осадок соли и к пониженному уровню выравнивания покрытия и к пониженному светозащитному действию и к плохой влагоустойчивости. Эти катализируемые кислотами лаки горячей сушки основываются на сшивающихся под действием тепла акриловых, полиэфирных, полиуретановых, полиамидных или алкидных смолах. Лаки на основе акриловых смол, которые могут быть стабилизированы против действия света, влаги и кислорода в соответствии с настоящим изобретением, являются обычными лаками горячей сушки на основе акриловой смолы или термореактивными смолами, включая акрил/меламиновые системы, которые описываются, например, в сборнике Киттеля (Н.Kittel's "Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen", Vol. 1 Par 2) с. 735 и 742, Берлин 1972, в книге Вагнера и Саркса (Н.Wagner and H.F.Sarx, "Lackkunstharze" 1977) cт. 229-238 и в книге Пауля "Покрытия поверхностей: наука и технология" (S.Paul's "Surface Coatings; Science and Technology" 1985). Полиэфирные лаки, которые могут быть стабилизированы против действия света и влаги, являются обычными лаками горячей сушки, описанными, например, в вышеуказанной книге Вагнера и Саркса, с. 86-99. Лаки на основе алкидных смол, которые могут быть стабилизированы против действия света и влаги в соответствии с настоящим изобретением, являются обычными лаками горячей сушки, которые используются в частности для покрытия автомобилей (отделочные лаки для автомобилей), например лаки на основе алкил/меламиновых смол и алкил/акрил/меламиновых смол (смотри вышеуказанную книгу Вагнера и Саркса, с. 99-123). Другие сшивающие реагенты включают смолы на основе гидантоиновой кислоты, блочные изоцианаты или эпоксидные смолы. Катализируемые кислотами лаки горячей сушки, стабилизированные в соответствии с настоящим изобретением, являются пригодными и для отделочного покрытия на металл, и для твердых оттеночных отделок, в особенности в случае ретуширующих отделок, а также различных применений полного покрытия. Лаки, стабилизированные в соответствии с настоящим изобретением, предпочтительно наносятся по общепринятому способу с помощью двух методов либо по методу одноразового покрытия, либо по методу двойного покрытия. По последнему методу содержащее пигмент основное покрытие наносится сначала, а затем покрывают на этот слой прозрачный лак. Также следует отметить, что замещенные затрудненные амины настоящего изобретения применимы для использования в некатализируемых кислотами термореактивных смолах, таких как эпоксидные, эпокси-полиэфирные, виниловые, алкидные, акриловые и полиэфирные смолы, необязательно модифицированные кремнием (силиконом), изоцианатами или фульминуратами (изоциануратами). Эпоксидные и эпоксиполиэфирные смолы сшиваются с помощью обычных сшивателей, таких как кислоты, ангидриды кислот, амины и тому подобные. Соответственно эпоксид может быть использован в качестве сшивающего средства для разнообразных систем на основе акриловых или полиэфирных смол, которые модифицированы под действием присутствующих реакционноспособных групп на основной структуре цепи. Чтобы достигнуть максимума светостабильности в таких покрытиях, может быть преимущественным конкурентное использование других общепринятых светостабилизаторов. Примерами являются вышеупомянутые УФ-абсорберы, такие как бензофенон, бензотриазол, производное акриловой кислоты или оксанилидного типа, или арил-S-триазины или металсодержащие светостабилизаторы, например органические никелевые соединения. В системах двойного покрытия, эти дополнительные светостабилизаторы могут быть добавлены к прозрачному покрытию и/или к пигментированному основному покрытию. Если применяются такие сочетания, то сумма всех светостабилизаторов составляет от 0,2 до 20 вес. предпочтительно от 0,5 до 5 вес. в расчете на пленкообразующую смолу. Примерами различных классов УФ-абсорберов, которые могут быть использованы в композициях вместе с вышеупомянутыми пиперидиновыми соединениями, являются упоминаемые в статье Геллера (Н.I.Heller in Europpean Polymer Iournal Supplement 1969, с. 105-132). Эти классы включают фениловые эфиры салициловой кислоты, орто-оксибензофеноны, оксиксантоны, бензоксазолы, бензимидазолы, оксадиазолы, триазолы, пиримидины, хиназолины, S-триазины, оксифенил-бензотриазолы, альфа-пианоакрилаты и бензоаты. Особо ценными в композициях настоящего изобретения являются бензотриазолы высокого молекулярного веса и низкой летучести, такие как:
2-[2-окси-3,5-ди-(альфа, альфа-диметилбензил)-фенил]-2Н-бензотиазол,
2-(2-окси-3,5-ди-трет-октилфенил)-2Н-бензотриазол,
2-(2-окси-3-альфа, альфа-диметилбензил-5-трет-октилфенил)-2Н-бензотриазол,
2-(2-окси-3-трет-октил-5-альфа, альфа-диметилбензилфенил)-2Н-бензотриазол,
2-(2-окси-3,5-ди-трет-амилфенил)-2Н-бензотриазол,
2-[2-окси-3-трет-бутил-5-(2-омега-окси-окта-(этиленокси)-карбонил)-этилфенил] -2Н-бензотриазол, додецилированный 2-(2-окси-5-метилфенил)-2Н-бензотриазол,
2-[2-окси-3-трет-бутил-5-(2-октилоксикарбонил)-этил-фенил]-2Н-бензотриазол в 5-хлорсоединения, соответствующие к каждому из названных выше бензотриазолов. Cамыми предпочтительно полезными в композициях настоящего изобретения бензотриазолами являются 2-[2-окси-3,5-ди(альфа, альфа-диметилбензил)-фенил] -2Н-бензотриазол, додецилированный 2-(2-окси-5-метилфенил)-2Н-бензотриазол, 2-[2-окси-3-трет-бутил-5(2-омега-окси-окта(этиленокси)-карбонил-этилфенил] - 2Н-бензотриазол, 2-[2-окси-3-трет-бутил-5-(2-октилоксикарбонил)-этилфенил] -2Н-бензотриазол и 5-хлор-2-[2-окси-3-трет-бутил-5-(2-оксил-оксикарбонил)-этилфенил] -2Н-бензотриазол органических никелевых соединений, арил-S-триазинов и оксанилидов (анилидов щавелевой кислоты). Дополнительными ингредиентами, которые могут содержать эмали или покрытия, являются антиоксиданты, например антиоксиданты из производных стерически затрудненных фенолов, фосфорных соединений, таких как фосфиты, фосфины или фосфониты; пластификаторы, агенты выравнивания слоев, катализаторы отверждения, загустители, диспергирующие агенты и промоторы адгезии. Дополнительным предпочтительным осуществлением настоящего изобретения является стабилизированная композиция, содержащая компоненты (а), (б) и (в), описанные выше, и которая дополнительно содержит в качестве компоненты (г) фосфит или фосфонит. Количество фосфита или фосфонита (г), которое используется в композициях настоящего изобретения, составляет от 0,05 до 2 вес. предпочтительно от 0,1 до 1 вес. в расчете на пленкообразующую смолу. В системах двойного покрытия эти стабилизаторы могут быть добавлены к прозрачному покрытию и/или к основному покрытию. Типичные фосфиты и фосфониты включают трифенилфосфит, дифенилалкил-фосфиты, фенилдиалкил-фосфиты, три-(нонилфенил)-фосфит, триилаурил-фосфит, триоктадецил-фосфит, ди-стеарилпентаэритрит-дифосфит, трис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)-фосфит, диизодецилпентаэритрит-дифосфит, тристеарил-сорбит-трифосфит, тетракис-(2,4-ди-трет-бутилфенил)-4,4'-дифенилилендифосфонит. Катализируемые кислотами термореактивные эмали должны быть стабилизированы для того, чтобы функционировать приемлемо при эксплуатационных применениях. Используемые стабилизаторы являются затрудненными аминами, предпочтительно замещенными по этому азота инертной блокирующей группой для того, чтобы предотвратить выпадение в осадок основного амина, стабилизированного кислотным катализатором, вместе с сопутствующим замедлением при отверждении, необязательно в сочетании с УФ-абсорберами, такими как бензотриазолы, бензофеноны, замещенные S-триазины, фениловые эфиры бензойной кислоты или оксанилиды (анилиды щавелевой кислоты). Стабилизаторы являются необходимыми для придания большего удерживания стойкости покрываемым эмалям (судя по измерениям 20o блеска, высокого качества отражения, растрескивания или меления); стабилизаторы не должны замедлять отверждение (нормальное обогревание для отделки автомобилей при 121oС и ремонт при низком обогреве при 82oC (судя по измерениям твердости, адгезии, устойчивости к растворителям и влагоустойчивости), эмаль не должна желтеть при отверждении и дальнейшее изменение окраски при выдерживании на свету должно быть минимизировано; стабилизаторы должны быть растворимыми в органических растворителях, обычно используемых при покрытиях, таких как метиламилкетон, ксилол, н-гексил-ацетат, спирт и тому подобные. Затрудненные аминовые светостабилизаторы настоящего изобретения, замещенные по этому азота O-замещенным остатком, удовлетворяют, каждый из них, этим требованиям и обеспечивают индивидуально или в сочетании с УФ-абсорбером выдающуюся светостабилизирующую защиту для термореактивных эмалей, отверждаемых под действием кислотных катализатора. Используемые светостабилизаторы получают следующим образом. Пример 1. 4-окси-1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперилин. Раствор 121,8 г (0946 ммоль) 70%-ной водной гидроперекиси трет-бутила добавляют в течение 3-часового периода времени к смеси 101,5 г (367 ммоль) 4-бензоилокси-1-оксил-2,2,6,6-тетраметилпиперидина, 1,3 г трехокиси молибдена и 650 мл н-октана, которую (смесь) предварительно нагревают до 129oС. Реакционную смесь выдерживают при температуре кипения с обратным холодильником во время добавления и воду собирают в ловушку Дина-Старка. Реакционную смесь нагревают при температуре кипения с обратным холодильником в течение 8,5 часов после завершения добавления для того, чтобы обесцветить красное окрашивание нитроксильной группы исходного вещества. Сырую реакционную смесь очищают с помощью мгновенной испарительной хроматографии (50:1 соотношение гептана: этилацетата), а затем гидролизуют, используя гидроокись калия в этаноле с получением названного выше соединения в виде бесцветного масла. Анализ:
Вычислено для С17H35NO2
C 71,5; Н 12,4; N 4,9
Найдено: C 71,4; Н 12,6; N 4,8
Пример 2. 3-(1-Октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидин-4-илокси)-1-пропенол. Раствор 14,9 г (45,9 ммоль) 4-аллилокси-1-октилокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидина (полученного в примере 10А) в 20 мл безводного тетрагидрофурана добавляют в течение 10-минутного периода времени к раствору 5,6 г (45,9 ммоль) 9-борабицикло [3.3.1]-иона в 20 мл тетрагидрофурана в атмосфере азота. Реакционную смесь охлаждают до 20oС и в течение 10-минутного периода времени добавляют раствор 1,84 г (45,9 ммоль) гидроокиси натрия в воде. Затем добавляют в течение 30 минут раствор из 15,3 мл 30%-ной водной перекиси водорода, охлаждая при этом реакционную смесь в бане со льдом и водой. Реакционную смесь разбавляют эфиром (50 мл) и органический слой разделяют и высушивают над карбонатом калия. Растворитель выпаривают и остаток очищают с помощью мгновенной испарительной хроматографии (силикагель, 2:1 соотношение гептана: этилацетата) с получением 14,0 г (89%-ный выход) названного выше соединения в виде бесцветного сиропа. Анализ:
Вычислено для С20H41NO3
C 69,9; Н 12,0; N 4,1
Найдено: С 70,1; Н 12,7; N 4,7
Следующие данные показывают преимущества использования соединений настоящего изобретения с реакционноспособными функциональными группами в покрытиях по сравнению с современным уровнем техники. Эти преимущества включают улучшенную совместимость с покрытием, улучшенную термическую неизменяемость и весьма пониженную способность к экстракции, и мигрирующую способность. Модельный полиэфируретан включается в состав как это показано в таблице 1. К этому веществу добавляют 2% (по весу от общего количества смолистых твердых веществ) разнообразных затрудненных аминов. В стеклянный флакон помещают каждый раз 5 г раствора состава для полимерного покрытия. Пример 3. Улучшенная совместимость. Образцам стабилизированного полиэфируретана дают отверждаться (высыхать) во флаконах в течение 20 часов и визуально осматривают. Результаты перечислены ниже. Присадка Наблюдение
Нестабилизированный образец чистый, прозрачный
2% соединения из примера 1 чистый, прозрачный
Аналогично размазанное на поверхности стеклянной пластины покрытие высушивается (отверждается) путем обогревания в печи с температурой 170oF (77oC) в течение одного часа. Покрытие, содержащее 2 вес. соединения примера 1, является чистым и прозрачным. Пример 4. Пониженная способность к экстракции. Стабилизированные покрытия, которые описаны в таблице 1, расплющиваются на стеклянных пластинах, используя стержень для 6 мильного (0,1524 мм) расплющивания. Образцы обогреваются в течение 1 часа при 170oF (77oC) и прозрачное покрытие удаляют со стеклянной пластинки, используя нож-раклю. Образцы с прозрачным покрытием обрабатываются с кипящим толуолом (110oС) с обратным холодильником в течение 1 часа. Образцы фильтруются и всплывающая жидкость анализируется, используя газовый хроматограф. Концентрация экстрагированной присадки вычисляется, используя дополнительную стандартную технику. Результаты являются следующими:
Присадка Процент экстрагированной первоначальной добавленной присадкиx)
Соединение Аxx) 70
Соединение примера 5 7,5
Соединение примера 10Б 0
х) Нереакционноспособные присадки намного более легко экстрагириуются, чем соединения настоящего изобретения. хх) Соединение А является пропионатным сложным эфиром соединения примера 5. Пример 5. Поликарбонатные полимеры, как известно, должны разлагаться, когда они обрабатываются аминами. Прозрачное покрытие, описанное в таблице 1, наносится распылением на поликарбонатный (фирма Ксеной) субстрат с толщиной слоя 1,5 милей (0,038 мм). Покрытия обогреваются в течение 30 минут при 170oF (77oС), а затем оставляют стоять при температуре окружающей среды в течение 3 дней. Покрытие панели помещаются внутрь стеклянных банок объемом 8 унций (237 мл), содержащих 2 мл воды. Закрытые банки помещаются в печь с температурой 130oF (54oC) в течение 14 дней. Образцы удаляются из банки, промокаются досуха и затем испытываются на адгезию, используя испытание по заштрихованной наискось адгезии (Метод АSTM Д-3359-83). Результаты являются следующими:
Присадка Потеря адгезии
Соединение примера 5 0%
Соединение настоящего изобретения не воздействует отpицательно на адгезию между покрытием и пластмассовым субстратом. Пример 6. Стабилизация эмали из термореактивных акриловых смол с высоким содержанием твердых веществ. Термореактивная акриловая эмаль на основе связующего вещества из 70% вес. 2-оксиэтилакрилата, бутил-акрилата, метилметакрилата, стирола и акриловой кислоты и 30 вес. меламиновой смолы в присутствии кислотного катализатора, пара-толуол-сульфоновой кислоты, динонилнафталин-дисульфоновой кислоты или додецилбензолсульфоновой кислоты, включается в состав смеси до содержания 2 вес. бензотриазолового ультрафиолетового абсорбера в расчете на смолистые твердые вещества и эффективное стабилизирующее количество испытуемого светостабилизатора из затрудненного амина. Коммерчески доступные загрунтованные эпоксидом панели размером 4 дюйма х 12 дюймов (10,16 см х 30,48 см) (Унитрайм из передовой технологии покрытий) покрываются обрызгиванием серебряной металлической грунтовкой до толщины примерно 0,8 миля (0,023 мм) и высушиваются на воздухе в течение 3 минут. Стабилизированная эмаль из термореактивной акриловой смолы обрызгивается (пульверизируется) затем на огрунтованную панель до толщины примерно 1,7 миля (0,049 мм). После 15-минутного высушивания на воздухе покрытие панели обогреваются в течение 30 минут при 250oF (121oC). После хранения в течение 1 недели в комнате с кондиционированным воздухом, эти покрытые панели подвергаются искусственным атмосферным воздействиям в аппарате с кварцевым УФ-облучением, согласно АSТМ С-53/77, используя лампу закаливания типа FS-40. При этом испытании образцы подвергаются искусственным атмосферным воздействиям в повторяющихся циклах в течение 8 часов при УФ-облучении при температуре 70oС. 20-градусный блеск измеряется при 300-часовых интервалах времени (таблица 2). Пример 7. Имеющаяся в продаже белая эмаль для повторной отделки на основе акрилового полиуретана стабилизируется с 2% УФ-абсорбера и 2% производного затрудненного амина (проценты весовые в расчете на общее содержание твердых веществ смолы). Это вещество наносится разбрызгиванием до толщины 2,4-2,6 миля (0,061-0,066 мм) на стальные панели, загрунтованных коммерческой эпокси-аминовой грунтовкой. После хранения в течение 1 месяца в комнате с кондиционированным воздухом, покрытые панели подвергаются искусственным атмосферным воздействием в ксеноновом дуговом ведерометре (аппарат для соединения искусственных атмосферных воздействий). Величины 20-градусного блеска представляются ниже (таблица 3). Пример 8. Стабилизация двухкомпонентного полиэфируретанового прозрачного покрытия. Получают следующий двухкомпонентный состав прозрачного покрытия (таблица 4). Составы стабилизируются указанными веществами в указанных концентрациях (весовых на общее количество твердых веществ смолы). Они наносятся распылением до пленки толщиной 1,7-1,8 миля (0,043-0,046 мм) на 0,6 миля (0,015 мм) толщиной серебряную металлическую водостойкую грунтовку, которая была нанесена распылением на электрозагрунтованные холодно-катaнные стальные панели размером 4 дюйма х 12 дюймов (10,16 см х 30,48 см) полученные из Advanced Coating Technology, Inc. и предварительно обогретые в течение 5 минут при 180oF (82oC). Они обогреваются при 180oF (82oC) в течение 30 минут. Панели облучаются в кварцевом УФ-ведерометре, согласно ASTM G-53/77, используя лампы накаливания FS-40. Величины 20-градусного блеска определяются так, как это сведено ниже в таблице 5. Пример 9. Серебряное металлическое основное покрытие/прозрачное покрытие для повторной отделки. Двухкомпонентный акриловый уретан (см. табл. 11). Составы стабилизируются указанными веществами в указанных концентрациях (весовых в расчете на общее количество твердых веществ смолы). Они наносятся распылением до тех пор пока не образуется пленка толщиной в 2,0

Коммерч. отвердитель из алифатического изоцианата 10,0
Коммерч. восстановитель растворителя 33,0
Составы стабилизируются указанными веществами в указанных концентрациях (весовых в расчете на общее количество твердых веществ смолы). Они наносятся распылением на белую двухкомпонентную уретановую грунтовку толщиной в 1,1 миля до тех пор пока не образуется пленка толщиной в 1,9

Коммерч. отвердитель из алифатического изоцианата 100,0
Скомбинированные твердые вещества двух компонентов 58,8%
Составы (прозрачное покрытие) стабилизируются указанными веществами в указанных концентрациях (весовых в расчете на общее количество твердых веществ смолы). Они наносятся распылением до тех пор пока не образуется пленка толщиной в 2,0



применяемое как производное уретана после обработки фенилизоцианатом. Стабилизированная смола содержит 0,7% по весу соединения А, считая на твердую смолу. Испытуемые панели получены распылительным нанесением пленки, толщиной в 1,7-11,8 миль (43-45 микрон), высокопрочного термореактивного акрилового меламинового прозрачного покрытия на панели размером 4"х12" (10-16 см х 30,48 см) UNIPRIVE, полученной из Advance Technology, Inc. Такие же панели приготовлены для целей сравнения с использованием нестабилизированной смолы. Покрытые панели затем прокаливаются при температуре 265oF (приблизит. 129oC) в течение 30 минут. Панель также подвергается прокаливанию при еще более высокой температуре в течение 30 минут при 285oF (приблизит. 141oC). Спустя несколько часов жесткость панелей измеряют согласно методики ASTM D-1474-68 на Кnoop Hardness Tester. Результаты приведены в следующей таблице 10. Более низкие значения отверждения означают ингибирование отверждения. Этот пример показывает, что при стабилизации смолы соединением настоящего изобретения наблюдается только малое ингибирование отверждения или вообще не наблюдается никакого.
Формула изобретения



где E C1-C8-алкил, циклогексил или

X -OH, -N(R1)(R2),

R1 H или -COCH2CH2COOH,
R2 H или C1-C4-алкил,
при следующем соотношении компонентов, мас. N-замещенный 2,2,6,6-тетраметилпиперидин 0,7 3,7
Органический полимер Остальное
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит УФ-абсорбер.
РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6
Похожие патенты:
Состав для покрытий // 2065466
Изобретение относится к области получения полимерных материалов, в частности составов для покрытий, обладающих антикоррозионными свойствами, позволяющих осуществлять защиту от коррозии оборудования, работающего в сильно агрессивных средах при повышенных температурах
Композиция для защитных покрытий // 2063408
Изобретение относится к антикоррозионной обработке металла, в частности к способам удаления продуктов коррозии с поверхности металла и к составу для его осуществления и может быть использовано в различных отраслях промышленности
Состав для покрытия // 2059675
Изобретение относится к составам на основе эпоксидных олигомеров, применяемых для защиты металлоконструкций от коррозии
Противокоррозионная композиция // 2059674
Изобретение относится к композициям с водовытесняющими и противокоррозионными свойствами и может быть использовано для гидроизоляции строительных и других конструкций
Композиция для антикоррозионного покрытия // 2058357
Изобретение относится к композициям для нанесения антикоррозионного покрытия на черные металлы и цветные металлы и может быть использовано для антикоррозионной защиты крупногабаритных металлических емкостей, в частности, например, стальных баков аккумуляторов в системах теплоснабжения для хранения горячей воды, а также металлоконструкций, подвергающихся воздействию, например, морской воды, масел или бензина
Состав для покрытия // 2058350
Изобретение относится к защите от коррозии металлических поверхностей, в частности частей автомобиля
Полимерная композиция // 2054022
Изобретение относится к полимерной композиции на основе акрилатов и эпоксидов, применяемой в качестве герметика, пропиточного средства, заливочного компаунда, антикоррозийного покрытия и клея, используемого для склеивания полимерных материалов с полярной и неполярной поверхностями, металлов, керамики, дерева, бетона и др
Состав для противокоррозионного покрытия // 2054020
Изобретение относится к составам для противокоррозионной защиты металлических изделий в минерализованных средах, содержащих сероводород, в частности, к защите облегченных баллонов для хранения горючего газа под высоким давлением
Композиция для антикоррозионного покрытия // 2105779
Изобретение относится к композициям для антикоррозионных покрытий с использованием сополимера на основе кубовых остатков ректификации стирола (сополимер КОРС) и предназначено преимущественно для защиты металлических (в том числе, стальных) конструкций, эксплуатируемых при температуре поверхности металла до +150oС
Защитное покрытие // 2106377
Изобретение относится к области машиностроения, в частности к защите узлов трения от повышенного износа
Композиция для защитных покрытий // 2109782
Изобретение относится к лакокрасочной промышленности и находит применение для защиты бетонных, металлических и асфальтоцементных поверхностей от атмосферных воздействий и разрушения
Антикоррозионная композиция // 2110543
Изобретение относится к области неорганической химии и касается композиций, используемых в качестве антикоррозионной защиты металлических конструкций, труб, сварных швов, емкостей для технической воды, отопительных систем и т.д
Изобретение относится к автомобильной технике и заключается в применении олифы на основе растительных масел в качестве консерванта резьбовых соединений
Противообрастающая и антикоррозионная краска // 2115680
Изобретение относится к средствам защиты от обрастания в условиях морской среды, может быть использовано в судостроительной промышленности и гидротехническом строительстве и содержит пленкообразующую основу, отработанный меднохромбариевый катализатор процесса гидрирования синтетических жирных кислот в высшие жирные спирты, пластификатор и предпочтительно окись цинка и модификаторы - адипиновую кислоту, ацетилацетон, анилин, анилид, салициловую" кислоту и диоктилфталат, растворитель
Изобретение относится к способам получения защитных эпоксидных тиксотропных композиций без растворителей, предназначенных для нанесения на трубы различного назначения
Изобретение относится к способам получения противокоррозионных эпоксидных тиксотропных композиций без растворителей для покрытия металлических поверхностей, например, емкостей нефтепромыслов
Изобретение относится к способу получения блоксополимеров, предназначенных для основы герметизирующих связующих, антикоррозионных покрытий, заливочных безусадочных композиций
Изобретение относится к антикоррозионным и биоцидным покрытиям конструкций, используемых в машиностроении, судостроении, в строительстве трубопроводов и других областях, где существует опасность одновременных коррозионных и биоповреждений