Способ исследования адсорбции и устройство для его осуществления
Использование: в физической химии для исследования поверхностных явлений. Сущность изобретения: способ включает приведение электрода в виде пластины одной стороной в контакт с исследуемым электролитом, импульсное изменение температуры обратной стороной пластины и регистрацию изменения потенциала электрода. Пластину изгибают, придавая ее поверхности цилиндрическую форму. В контакт с электролитом приводят вогнутую сторону пластины. Измеряют зависимость производной потенциала по температуре от потенциала и раскладывают эту зависимость на линейную часть и часть, пропорциональную зависимости эстанса от потенциала по крайней мере при трех значениях потенциала, определяют коэффициент пропорциональности, по которому судят о величине деформационной составляющей влияния тепла на адсорбцию. Устройство для исследования адсорбции включает сосуд с отверстием, расположенным ниже уровня электролита и закрытым электродом в виде пластины, электрод сравнения, регистратор потенциала и теплоноситель. Отверстие выполнено на участке сосуда с цилиндрической наружной поверхностью на торце либо боковой стенке сосуда. Пластина прижата двумя гибкими тягами. Отверстие в боковой стенке выполнено наклонным. 2 с. и 4 з. п. ф-лы, 8 ил.
Изобретение относится к физической химии и может быть использовано для исследований поверхностных явлений.
Известен способ исследования адсорбции, включающий регистрацию переменного поверхностного натяжения твердого электрода в форме пластины, приведенной одной стороной в контакт с электролитом [1] Исследуемый электролит может быть жидким либо твердым, например водный раствор серной кислоты выше либо ниже температуры плавления. Известен также способ исследования адсорбции, включающий приведение электрода в виде пластины одной стороной в контакт с исследуемым электролитом, импульсное изменение температуры обратной стороны пластины и регистрацию потенциала электрода, по сдвигу которого определяют выделение тепла при адсорбции [2] Этот способ дает возможность осуществить импульсное изменение температуры электрода путем приведения обратной стороны пластины в контакт с нагретым или охлажденным теплоносителем. Однако используемая в этом способе плоская форма пластины и удержание пластины фланцем ограничивают доступ теплоносителя к пластине. Устройство для исследования адсорбции известным способом включает заполненный электролитом сосуд с отверстием, расположенным ниже уровня электролита, и с электродом в виде закрепленной на сосуде пластины, закрывающей это отверстие, блоки задания и регистрации потенциала электрода, электрод сравнения и теплоноситель, расположенный с обратной стороны пластины. Предлагаемый способ исследования адсорбции также включает импульсное изменение температуры обратной стороны пластины электрода. Новым является то, что пластину изгибают, придавая ее поверхности цилиндрическую форму, а контакт с исследуемым электролитом осуществляют на вогнутой стороне пластины. Измеряют зависимость производной потенциала электрода по температуре от потенциала электрода, раскладывают эту зависимость на линейную часть и часть, пропорциональную зависимости эстанса от потенциала по крайней мере при трех значениях потенциала, определяют коэффициент пропорциональности, по которому судят о величине деформационной составляющей влияния тепла на адсорбцию. Подобно известному предлагаемое устройство включает сосуд с отверстием, расположенным ниже уровня электролита и закрытым пластиной электрода. Новым является то, что отверстие выполнено в торцовой или боковой стенке сосуда, имеющей цилиндрическую поверхность, по форме которой изогнута пластина. Пластина прижата снаружи к стенке сосуда двумя гибкими тягами, ориентированными вдоль направляющей линии указанной цилиндрической поверхности стенки сосуда, причем тяги расположены по обе стороны от отверстия и закреплены с возможностью регулирования их натяжения. Узел натяжения выполнен в виде фланца с гайкой и кольцом, на котором закреплены концы гибких тяг. Отверстие в боковой стенке сосуда выполнено с наклоном к образующей линии цилиндрической поверхности этой стенки. Изгиб пластины электрода расширяет условия опыта делает возможным окунание выпуклой стороны электрода в жидкий теплоноситель. Кроме того, изогнутая форма электрода направляет развитие теплового контакта от выпуклости в стороны, способствует вытеснению пленки газа и улучшает этим воспроизводимость импульса температуры. По сравнению с плоской формой цилиндрическая форма пластины повышает ее жесткость и механическое сопротивление воздействию жидкого теплоносителя, что позволяет уменьшить толщину пластины и сократить время изменения ее температуры в импульсе. Такая форма электрода упрощает его крепление на сосуде, улучшает герметизацию сосуда, уменьшает габариты устройства, позволяет расширить используемый диапазон температур, в частности, до температур жидких азота и гелия. Измерение как минимум трех значений производной потенциала по температуре необходимо для исключения линейной части изменения производной и выделения той ее части, которая обусловлена тепловым смещением атомов электрода из положения равновесия. На фиг.1 показан контакт электрода с теплоносителем при исследовании адсорбции предлагаемым способом; на фиг.2 вид А на фиг.1; на фиг.3 устройство для исследования адсорбции; на фиг.4 разрез Б-Б на фиг.3; на фиг.5 вариант устройства для исследования адсорбции; на фиг.6 разрез В-В на фиг.5; на фиг. 7 и 8 результаты измерений при адсорбции водорода на платине из водного раствора серной кислоты. Исследуемый электрод в виде металлической пластины 1 приводят одной стороной в контакт с исследуемым жидким электролитом 2. При этом пластиной огибают цилиндрическую поверхность 3 сосуда 4, в контакт с электролитом приводят вогнутую сторону 5 пластины, а импульсное изменение температуры производят на выпуклой стороне 6 пластины путем погружения ее в теплоноситель жидкий металл 7, имеющий температуру, отличную от исходной температуры электролита. Цилиндрическим выполняют торец 8 сосуда. Пластину электрода прижимают к цилиндрическому торцу двумя тягами 9, 10 в форме U-образных петель. Концы тяг зацепляют за штыри 11 пружин 12, концы которых зажаты между кольцами 13, 14. Натяжение петель создают вращением гайки 15, навинченной на сосуд и перемещающей кольца с пружинами. В сосуд погружают сифон 16 электрода сравнения. В стакан 17 заливают ртуть. Полость 18 сосуда с отверстием 19 в цилиндрическом торце располагают вертикально. При необходимости натяжение петель усиливают вращением гайки 15 на резьбе 20. Устройство для исследования адсорбции (фиг.3 и 4) включает сосуд 21 с отверстием 22, расположенным ниже уровня 23 электролита 24. Отверстие закрыто исследуемым электродом в виде пластины 25. В электролит опущены вспомогательный электрод 26 для пропускания тока через исследуемый электрод и два электрода 27, 28, являющихся электродами сравнения. Электроды 26, 27 подключены к блоку 29 задания потенциала исследуемого электрода, электрод 28 к регистратору 30 потенциала. Отверстие 22 выполнено в торце 31 сосуда. Торец имеет цилиндрическую наружную поверхность. Пластина электрода прижата к этой поверхности двумя гибкими тягами 32, 33, которые ориентированы вдоль направляющей торцовой цилиндрической поверхности и расположены по обе стороны от отверстия. Концы тяг закреплены на верхнем кольце 34 и огибают установленные на кольце эластичные амортизаторы 35. В двух диаметрально противоположных местах верхнее кольцо скреплено с нижним кольцом 36, которое установлено на уступе трубки 37 сосуда (крепления колец не показаны, данный вариант закрепления тяг проще показанного на фиг.1 и 2, однако требует выполнения сосуда разъемным для насадки колец 34, 36 на трубку 37). Сверху трубка ввинчена в резервуар 38. Снизу трубка опущена в стакан 39 с жидким металлом 40, например ртутью. Нижняя часть стакана погружена в жидкий азот 41. В боковой стенке стакана выполнены отверстия 42 для выхода испарившегося азота, защищающего поверхность ртути от попадания влажного воздуха. Резервуар фиксирован зажимом 43 и полкой 44. В крышке 45 резервуара выполнены отверстия 46 для электродов. Сифон электрода 27 удерживается на крышке краном 47. Цилиндрический торец трубки сопряжен с двумя плоскими гранями 48, 49 на боковой поверхности трубки. Стакан 39 имеет фланец 50, опирающийся на крышку 51 сосуда Дьюара. В другом варианте устройства для исследования адсорбции (фиг.5 и 6) пластина 52 исследуемого электрода огибает боковую поверхность 53 цилиндрической трубки 54, в стенке которой выполнено отверстие 55, подходящее к вогнутой стороне пластины. Выпуклая сторона 56 пластины обращена к металлическому ползунку 57, установленному с возможностью поступательного перемещения по направляющей 58. Ползунок имеет круглую выемку 59, совпадающую по радиусу с выпуклой стороной пластины, что обеспечивает плотный контакт при их смыкании. Ползунок имеет жало 60, на которое надет нагреватель 61 в виде спирали нихромовой проволоки. Пластина электрода прижата к трубке 54 бандажом 62 с винтом 63. Трубку удерживает фиксатор 64, установленный на основании 65. Сверху на трубку навинчен резервуар 66. Резервуар и трубка заполнены электролитом 67, в который опущены вспомогательный электрод 68, электрод 69 сравнения и сифон 70 второго электрода сравнения. Вспомогательный электрод и второй электрод сравнения подключены к блоку 71 задания потенциала. Электрод 69 сравнения подключен к регистратору 72 импульсов потенциала. С ползунком медным и никелевым проводами соединен блок 73 измерения температуры. Блоки 29, 71 используют для задания исходного значения потенциала исследуемого электрода перед импульсным изменением температуры. После выхода потенциала на исходное значение блок 29 фиксирует ток в цепи электрода на достигнутом уровне, соответствующем исходному значению потенциала. Аналогична функция блока 71. В процессе изменения температуры исследуемого электрода блоки 29, 71 эквивалентны источнику тока, подключенному к вспомогательному электроду через достаточно большое сопротивление. При этом блок 30 регистрирует изменение потенциала исследуемого электрода от его исходного значения так, как если бы цепь вспомогательного электрода была разомкнута. В ряде случаев целесообразно фактическое размыкание цепи вспомогательного электрода непосредственно перед импульсом температуры, т.е. полное выключение тока на исследуемый электрод в процессе изменения его температуры. В частности, это необходимо при импульсном охлаждении электрода с образованием отвержденного слоя электролита, обладающего значительным омическим сопротивлением. Выключение тока способствует саморазряду двойного электрического слоя на поверхности электрода, однако замораживание электролита существенно замедляет этот процесс и оставляет достаточно времени для регистрации скачка потенциала, вызванного практически только изменением температуры электрода. Длительность скачков температуры и потенциала в предложенном способе не превышает 10 мс. Измерения при различных значениях исходного потенциала выполняют путем повторного приведения электрода в контакт с теплоносителем жидким металлом 40, твердым металлом в форме ползунка 57. Время однократного контакта не более 1 с. Интервал между контактами зависит от величины импульса температуры. При импульсе менее 10 К достаточен интервал 1 мин. Более частое периодическое повторение импульсов осуществимо при контроле температуры электрода в интервалах между импульсами, поскольку в этом случае электрод не успевает вернуться к температуре окружающей среды. Такой контроль может быть выполнен путем замены исследуемого электролита раствором окислительно-восстановительной системы на основе цианоферратов калия. Одновременно температура электрода может быть измерена с помощью термопары, подведенной к тыльной стороне электрода, причем в качестве элемента термопары может быть использован сам электрод. Предложенным способом исследовали влияние тепловой деформации твердого тела на адсорбцию. В качестве примера рассмотрена адсорбция водорода на платине из водного раствора серной кислоты. Использован электрод в виде пластины 1 платины толщиной 0,1 мм с фактором шероховатости![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/945.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/177.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/177.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/948.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/948.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8776.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/948.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/948.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/947.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/947.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/968.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/965.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/968.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/954.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/946.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/945.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/954.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/946.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/945.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/957.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/957.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/957.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/945.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/968.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/968.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8801.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/968.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/968.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/955.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/955.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/955.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/964.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/1115.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/964.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785515.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/964.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785516.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785517.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/964.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785518.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785519.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785520.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785521.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/964.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/920.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/920.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/1115.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/964.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8734.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/920.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/955.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/1115.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/920.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785522.gif)
Для платины
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/920.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/964.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/964.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/955.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/955.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/955.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/964.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/920.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/954.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/955.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/955.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/955.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/955.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/955.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/968.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/968.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/955.gif)
F1 CТ/2; F2 Yv2/6(1-2
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/957.gif)
V
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/177.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785523.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/177.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785524.gif)
Отсюда при Т 293 К для платины
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785525.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785526.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/729.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785527.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785528.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/183.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/955.gif)
Ниже используют значения V > 0 и
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
В любой момент времени твердое тело состоит из микроскопических областей, часть которых сжата, а часть растянута с относительным изменением объема каждой области, равным в среднем V. Аналогичен вид множества попарных связей между ближайшими атомами в решетке металла. Тепловое смещение атомов приводит к сокращению одних связей и удлинению других, причем количества сокращенных и удлиненных связей одинаковы. Степень тепловой деформации связей может быть выражена числом, которое в среднем близко к V. На локальную тепловую деформацию накладывается упругая деформация с относительным изменением объема
u (1 2
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/957.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/965.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/957.gif)
При обратимой адсорбции в одно состояние изотерма адсорбции имеет вид
eхр [(
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/956.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/920.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/920.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/920.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/956.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/956.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/956.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/956.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/920.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/920.gif)
Если G не зависит от Т, то имеют при
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/920.gif)
(
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/920.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/920.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/920.gif)
(
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/968.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/920.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/968.gif)
величины, не имеющие ничего общего как функции потенциала. Аналогична ситуация при адсорбции в несколько состояний. Поэтому наблюдаемое подобие кривых и
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/968.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
S-
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/967.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/950.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/967.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/950.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/950.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/967.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/957.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/954.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/967.gif)
G
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785529.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785530.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785531.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785532.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785533.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/697.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785534.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/950.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785535.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/697.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785536.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/950.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785537.gif)
(16)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/968.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785538.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785539.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/697.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/697.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/278/2785540.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/968.gif)
Если f'(S+) << f'(S-), то
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/961.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/968.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8776.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/954.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/950.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/968.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/950.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/954.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/961.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/968.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
Ввиду монотонности второго члена выражения (11) он в соответствии с выражением (2) объединен с (
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/961.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/968.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/961.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/950.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/967.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/968.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/954.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/183.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/968.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/957.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/957.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/950.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/981.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/968.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/729.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/968.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/729.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/948.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8776.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/950.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/948.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/968.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/968.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/968.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/8706.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/968.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/948.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/729.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/729.gif)
![](https://img.poleznayamodel.ru/chr/729.gif)
Формула изобретения
РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8