Каскадный способ получения газообразного азота и каскадный генератор для его осуществления
Каскадный способ с промывкой для получения газообразного азота высокой частоты с использованием по крайней мере двух последовательно расположенных мембранных блоков включает подачу питающей смеси в ступень N, сбор остаточного потока ступени N и использование его в качестве питающего потока ступени N + 1, сбор потока пермеата ступени N + 1 и подачу его в поток пермеата ступени N противоточной промывкой, сбор пермеата первой ступени и остаточного потока последней ступени. Каскадный генератор для получения газообразного азота содержит мембраны в виде полых волокон. По крайней мере одна ступень мембранного разделения содержит средства обогрева или охлаждения. Генератор может быть снабжен средствами для управления температурой средств нагревания или охлаждения. 2 с. и 22 з. п. ф-лы, 10 ил. 2 табл.
Изобретение относится к каскадному способу производства газообразного азота с промывкой и к каскадному генератору для его осуществления.
Мембранные процессы в настоящее время используются для большого числа процессов разделения газов. В общем случае в этих процессах подаваемая смесь приводится в контакт с поверхностью мембраны, в которой более легко проникающий компонент, такой как кислород в случае разделения воздуха, получается с низким давлением, тогда как менее легко проникающий компонент, такой как азот, собирается как остаточный поток под давлением, близким к давлению подаваемой смеси. Мембранные системы, изготовляемые сегодня, выдают остаточный поток, который обогащен одним из компонентов подаваемой смеси и имеет относительно низкую чистоту. Однако сейчас рынок требует газов с более высокой чистотой. Во многих случаях мембраны имеют малые дефекты, такие как микротечь или отклонение потока от идеального, вследствие затруднений в изготовлении. Следовательно, работа модулей получается хуже ожидаемой при отсутствии этих дефектов. Кроме того, отклонение от идеальных условий работы становится больше при повышении чистоты газа, что делает затруднительным производство газов высокой чистоты при малых затратах. Обычные системы для производства газа высокой чистоты, которые удовлетворяют требованиям рынка, это устройства типа "Преше Свинг Адсорпшен" (Pressure Swing Adsorption PSA), криогенные устройства или гибридные системы, использующие как мембраны, так и PSA или мембраны, или PSA в сочетании с реактором, например, где остаточный кислород в пермеате (азоте) подвергают реакции с водородом с образованием воды, которая затем должна быть удалена из продукта. Однако такие гибридные системы сложны, дороги и не имеют простоты мембранных систем. Стремясь улучшить мембранные системы, было предложено использовать два мембранных блока. Например, был предложен простой каскадный процесс, где непроходящая (задержанная на мембране) фракция первой ступени используется в качестве подаваемой смеси в мембранном узле второй ступени. Такая система раскрыта в патенте США N 4894068. Также был предложен каскадный процесс рециркуляцией, где пермеат (фракция, прошедшая мембрану) второй ступени смешивается с подаваемой смесью, подаваемой на первую ступень, до сжатия в ступени компрессора. Такая система раскрыта в патентах США N 4180388, 4180552 и 4119417. В литературе описаны другие многоступенчатые процессы для использования пермеата, такие как непрерывный башенный процесс, стрипперный процесс и параллельные процессы. Простой каскадный процесс не использует пермеатный поток второй ступени, когда этот газ обогащен остатками менее проникающего через мембрану газа по сравнению с подаваемым воздухом или с потоком пермеата из первой ступени. В применении к производству азота высокой чистоты, как в патент США N 489068, простой каскадный процесс экономически ограничивается использованием лишь в лабораторном масштабе вследствие высокого потребления энергии. Каскадный процесс с рециркуляцией использует поток пермеата посредством смешивания его с питающим потоком перед сжатием с большими расходами на энергию и увеличенной сложностью. Поэтому продолжает существовать необходимость в мембранном процессе для производства остаточного потока с высокой чистотой, что снижает потребные инвестиционные расходы и расход энергии. В особенности существует необходимость в таком процессе для производства азота высокой частоты в больших масштабах. Целью изобретения является разработка мембранного процесса для производства высокочистых газов, а также разработка мембранного процесса для производства высокочистных газов, который требует уменьшенных инвестиционных затрат и расхода энергии при работе. Целью изобретения является мембранный процесс производства азота высокой чистоты, например 99% и выше, предпочтительно в виде остаточного газа из последней ступени каскадной мембранной системы. Упомянутые цели решаются процессом производства газов и особенно высокочистых газов с использованием двух или более мембран в комбинации, что влечет за собой сбор остаточного потока ступени N и использование его в качестве потока подачи для ступени N+1, сбор потока пермеата ступени N+1 и подачу его в поток пермеата ступени N, сбор пермеата первой ступени и остаточного потока последней ступени. На фиг.1 показан обычный простой каскадный процесс, где остаточный поток первой ступени является питающим потоком мембранного узла второй ступени; на фиг. 2 обычный каскадный процесс с рециркуляцией, где пермеат второй ступени смешивают с питающим потоком первой ступени перед этапом сжатия; на фиг.3 изображена мембранная система, где поток пермеата подается в пермеат мембранного узла первой ступени в промывающем противоточном потоке, так чтобы с выгодой использовать обогащенный газ без затраты энергии на повторное его сжатие; на фиг.4 и 5 представлен поток в типичном свертке полых волокон; на фиг. 6 в графической форме показана работа или отдача мембраны как функция чистоты азота для обычной системы; на фиг.7 в графической форме дано сравнение предлагаемой мембранной системы и обычной системы по работе или отдаче мембраны как функции чистоты азота; на фиг.8 показано использование свертков с низкими параметрами для первой ступени и свертков с высокими параметрами для второй ступени по изобретению; на фиг.9 использование различных температур в ступенях по изобретению; на фиг.10 использование компрессора на стороне пермеата между второй и первой ступенями по изобретению. Изобретение дает многоступенчатую мембранную систему, в которой поток пермеата подается в пермеат мембраны первой ступени промывающим противоточным процессом так, чтобы с выгодой использовать обогащенный газ, избегая расхода энергии для сжатия. Изобретение весьма выгодно для производства остаточного потока высокой чистоты, так как при этом снижаются инвестиционные затраты и расход энергии. Особенно выгодно для производства азота высокой чистоты в больших масштабах. Мембранные системы способны селективно пропускать более проникающие компоненты из смеси подаваемых газов, содержащей этот более проникающий газ, и менее проникающий газ. Мембраны для осуществления такого процесса могут быть любого известного типа, как например полиимиды, полиамиды, поликарбонаты, полисилоксаны, полиолефины, полисульфоны и ацетат целлюлозы, или неорганические, такие как керамика, стекло или углерод, и обычно выполнены в виде симметричных, асимметричных или композитных полых волокон или свертков, смотанных спиралью. Кроме того, было разработано много различных типов свертков и модульных конфигураций, где потоки пермеата и остатка могут идти в одну сторону, в противоположные стороны, под углом друг к другу или комбинацией этих случаев. Однако какие бы не были характеристики мембран противоточный характер потока является теоретически оптимальным, и работа мембраны вообще зависит от отклонений от оптимального потока. Такие отклонения особенно влияют на работу мембраны, если производят газы высокой чистоты. Однако на практике чрезвычайно трудно задать такой идеальный характер потока на мембране как на стороне пермеата, так и на стороне остатка. В случае полых волокон характер потока снаружи волокон часто весьма отличается от идеального, особенно если сторона пермеата низкого давления находится снаружи волокон. В результате на выходной стороне свертка, где выход пермеата минимален, вполне вероятно, что будет происходить продольное смешивание. Это означает, что в этой области не будет идеального противоточного потока (Narinsky A. C. Applicability Conditions of Idealized Flow Models for Gas Separation by Asymmetric Membranes", Journal of Membrane Science, 55, 1991, рр.333-347). Независимо от используемого характера потока работа по очистке мембранного модуля очень частот может быть ограничена способностью современных технологических процессов собрать десятки или сотни тысяч полых волокон без течей или поломок. Макроскопически работа или выход для мембранного модуля может быть графически представлена на фиг.6. В общем случае изобретение влечет использование нескольких мембранных блоков в комбинации, чтобы реализовать преимущества от всех потоков, выдаваемых каждым блоком, для улучшения работы других в противоточной системе, в то же время ограничивая последствия любых дефектов любых свертков. По изобретению размеры блоков и химический состав могут быть одинаковыми или различными. Предложенный процесс в общем случае является многокаскадным процессов, использующим два или больше мембранных блоков, где остаточный поток ступени N собирают и используют в качестве питающего потока ступени N+1, поток пермеата ступени N+1 собирают и подают в поток пермеата ступени N предпочтительно путем противоточной промывки и собирают остаточный поток последней ступени и поток пермеата первой ступени. Изобретение в общем случае осуществляют с двумя или более мембранными блоками посредством сбора остаточного потока ступени N и использования этого собранного потока в качестве потока подачи на ступень N+1, т.е. на следующую ступень, сбора потока пермеата ступени N+1 и подачи его в поток пермеата ступени N, т.е. предыдущей ступени, предпочтительно противоточным промывочным образом и сбора пермеата первой ступени и остаточного потока последней ступени. По различным воплощениям изобретения остаточный поток ступени N может использоваться как поток подачи для ступени N+1 и/или N+2, и т.д. имея в виду, что на практике обычно есть малое падение давления между ступенью N, ступенью N+1 и ступенью N+2 и т.д. Это значит, что давление на стороне остатка или стороне запитки ступени N больше давления на стороне запитки любой последующей ступени, например N+1 или N+2. Наоборот пермеат ступени N, который "промывает" сторону пермеата ступени N-1, может быть использован для "промывки" ступени N-1 и/или cтупени N-2 и т. д. Это значит, что пермеат ступени N всегда имеет давление, которое выше давления по меньшей мере одного из пермеатов ступеней 1-N-1, чтобы можно было промывать сторону пермеата мембраны. Это также обозначает, что падение давления на ступени между остатком и пермеатом больше, чем то же в ступени N+1. Использование последовательной системы с промывающим потоком пермеата, приходящим со следующей ступени, дает увеличение производительности по сравнению с производительностью N подобных разделителей, работающих параллельно или последовательно без промывки или рециркуляции, или по сравнению с работой одного разделителя увеличенного размера, имеющего площадь поверхности мембран, сравнимую с суммой площадей меньших разделителей. Посредством сбора и гомогенизации пермеатного потока в ступени N+1 и использовавания его в качестве промывочного газа для ступени N любые дефекты, такие как неидеальный характер потока или микротечи, например, на свертке N+1 будут иметь значительно меньший эффект, чем в случае некаскадного процесса без промывки пермеатом. По изобретению было обнаружено, что предлагаемая многоступенчатая система с каскадной промывкой дает удивительное улучшение по сравнению с одной ступенью и другими многокаскадными системами как в отношении потребляемой энергии, так и требуемой площади мембран. Например, простая каскадная система дает меньшую потребляемую энергию за счет большей площади, требуемой для удовлетворения поставленных требований, по сравнению с простой параллельной системой. Также каскадно-рециркуляционная система дает экономию как площади, так и энергии. Однако предлагаемая каскадно-промывочная система требует гораздо меньшую площадь, чем все другие системы. Далее при использовании предлагаемой каскадно-промывочной системы потребляемая энергия также снижается. По изобретению производимый газ высокой чистоты предпочтительно азот, а подаваться на первую ступень может либо атмосферный воздух, либо смесь кислорода и азота. Мембраны могут быть любой формы, такой как симметричные волокна, асимметричные полые волокна или спирально намотанные свертки. Мембраны различных ступеней могут состоять из свертков различного качества. Например, мембрана первой ступени может состоять из свертков низкого качества, а мембрана последней ступени может состоять из свертков высокого качества. Каждая ступень может работать при температуре, отличной от температуры других ступеней. Например, мембрана первой ступени может работать при более высокой температуре, чем мембрана второй ступени, такой как мембрана последней ступени. По изобретению поток пермеата от по меньшей мере одной ступени может быть сжат, прежде чем подавать его на по меньшей мере одну предыдущую ступень. Изобретение также предлагает каскадно-промывочный способ для производства газа из газовой смеси с использованием двух мембран в комбинации, который состоит из подачи газовой смеси для запитки первой мембраны, сбора остаточного потока первой мембраны и подачи этого потока на вторую мембрану в качестве потока запитки, сбора потока пермеата с второй мембраны и подачи его в поток пермеата первой мембраны, сбора потока пермеата с первой мембраны и остаточного потока с второй мембраны. По этому способу производимый газ предпочтительно азот, а смесь подачи предпочтительно атмосферный воздух или смесь азота с кислородом. Предпочтительно подавать поток пермеата второй мембраны в поток пермеата с первой мембраны противоточной промывкой. Также предпочтительно, если пермеат второй мембраны имеет давление более высокое, чем давление пермеата первой мембраны. Кроме того, также предпочтительно, если первая мембрана имеет падение давления выше, чем падение давления на второй мембране. Изобретение также предлагает каскадно-промывочный способ, в котором используются m мембран и по которому по меньшей мере один поток пермеата на ступени N, где 1 < N

Формула изобретения
1. Каскадный способ получения газообразного азота из воздуха при помощи по крайней мере двух последовательно расположенных мембранных блоков, соответствующих N и N + 1 ступеням разделения, каждый из которых содержит множество мембран, селективно пропускающих кислород и задерживающих азот, вход для подачи разделяемого газа вдоль внешней поверхности мембран и выходы для пермеата и остаточного газа, включающий подачу разделяемого газа в камеру высокого давления мембранного блока ступени N, подачу остаточного потока в камеру высокого давления мембранного блока ступени N + 1, отвод пермеата из камер низкого давления мембранных блоков ступеней N и N + 1 и сбор газообразного азота из камеры высокого давления мембранного блока последней ступени, отличающийся тем, что процесс ведут с использованием мембраны в виде полых волокон и по крайней мере одного мембранного блока ступени N, снабженного входом промывки, при этом по крайней мере часть пермеата одной из ступеней N + 1 или последующих подают на вход промывки одного из мембранных блоков предыдущей ступени N вдоль внешней поверхности мембран. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что промывочный газ подают в противотоке относительно остаточного газа. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что разделение ведут в мембранных блоках, содержащих мембраны двух типов. 4. Способ по пп. 1 3, отличающийся тем, что по меньшей мере мембраны одной ступени выполняют из полимера, отличающегося от полимера, из которого выполнены мембраны других ступеней. 5. Способ по пп. 1 4, отличающийся тем, что мембраны выполняют из материала, выбранного из группы: полиимид, полиамид, поликарбонат, полисилоксан, полиолефин, полисульфон, ацетат целлюлозы, керамика, стекло или углерод. 6. Способ по пп. 1 5, отличающийся тем, что мембранные блоки выполняют из симметричных полых волокон, асимметричных полых волокон или спирально намотанных свертков. 7. Способ по пп.1-6, отличающийся тем, что мембранный блок первой ступени выполняют из свертков низкого качества, а мембранный блок последней ступени выполняют из свертков высокого качества. 8. Способ по пп. 1 7, отличающийся тем, что по меньшей мере на одной ступени разделения температура процесса отличается от остальных ступеней разделения. 9. Способ по п. 7, отличающийся тем, что температура процесса на первой ступени выше, чем на второй. 10. Способ по пп. 1 9, отличающийся тем, что процесс разделения ведут при 20 90oС. 11. Способ по п. 10, отличающийся тем, что процесс ведут при 20 - 60oС. 12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что на первой ступени разделения процесс ведут при 40 60oС, а на последней ступени при 20 -40oС. 13. Способ по пп. 1 12, отличающийся тем, что он дополнительно включает стадию сжатия пермеата по меньшей мере одной ступени перед его подачей по крайней мере на одну из предыдущих ступеней. 14. Способ по пп. 1 13, отличающийся тем, что концентрация азота в задерживаемом на последней ступени потоке составляет по меньшей мере 99% 15. Способ по пп. 1 14, отличающийся тем, что процесс ведут при скорости потока 0,2 2000,0 м3/ч. 16. Способ по пп. 1 15, отличающийся тем, что пермеат, полученный при помощи второй мембраны, вводят противотоком в пермеат, полученный при помощи первой мембраны. 17. Способ по пп. 1 16, отличающийся тем, что давление пермеата, полученного при помощи второй мембраны, выше, чем давление пермеата, полученного при помощи первой мембраны. 18. Способ по пп. 1 17, отличающийся тем, что перепад давления между внешней и внутренней сторонами мембраны выше для первой мембраны, чем для второй. 19. Способ по пп. 1 18, отличающийся тем, что процесс разделения ведут с использованием комбинации из m мембран и по крайней мере пермеат одной ступени N подают по крайней мере в один вход промывки ступени P, где 1 < N


РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3, Рисунок 4, Рисунок 5, Рисунок 6, Рисунок 7, Рисунок 8, Рисунок 9, Рисунок 10, Рисунок 11