Способ извлечения серебра из отработанных фоторастворов

 

Использование: касается извлечения серебра из отработанных фоторастворов. Сущность: фоторастворы обрабатывают кислотой, нагревают и фильтруют осадок, причем смесь фоторастворов, взятых в произвольном соотношении, обрабатывают минеральной кислотой до создания phte 1, подкисленный раствор нагревают до 95-100°С и перед фильтрацией выдерживают при этой температуре в течение 30 минут Этим изобретением достигается возможность вовлечь в оборот смесь различных отработанных фоторастворов, взятых при этом в произвольном соотношении 1 табл

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К ПАТЕНТУ

Комитет Российской Федерации по патентам и товарным знакам

1 (21) 5028272/02 (22) 20.0292 (46) 15.1193 Бюл. Na 41-42 (75) Крупенко И.Н„ Романов йС„Меламед Б.Г„Иконин Л.В. (73) Крупенко Игорь Николаевич (54) СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СЕРЕБРА ИЗ ОТРАБОТАННЫХ ФОТОРАСТВОРОВ (57) Использование: касается извлечения серебра из отработанйых фоторастворов. Сущность:.фото(19) RRU U(11) 2002835 Cl (51) 5 С22311 00 растворы обрабатывают кислотой. нагревают и фильтруют осадок, причем смесь фоторастворов, взятых в произвольном соотношении, обрабатывают минеральной кислотой до создания рН» 1, подкисленный раствор нагревают до 95-100 C и перед фильтрацией выдерживают при этой температуре в течение 30 минут. Этим изобретением достигается воэможность вовлечь в оборот смесь различных отработанных фоторастворав, взятых при этом в произвольном соотношении. 1 табл.

2002835

25

30 дорогостоящего реагента — формамидинди- 40 сульфиновой кислоты, являющейся продук45

55

Изобретение относится к цветной мегаллургии, а именно к извлечению серебра иэ отработанных фоторастворов.

Известны способы переработки отработанных фоторастворов фиксажных и отбеливающе-фиксирующих.

По известному способу серебро извле кают из отбеливающе-фиксирующих растворов путем добавления в раствор восстанавливающих веществ; дитионитов, гипофосфитов, боргидритов, солей гидразина, гидроксиламин, семикарбазид, окись углерода. После чего производят цементацию серебра, например железной проволокой (1).

Недостатком укаэанного способа является то, что иэ области его применения исключаются фиксажные растворы, а также сернокислые фиксажные растворы от обработки реверсивной черно-белой фотопленки, Кроме того. способ предполагает использование дефицитных, дорогостоящих реагентов — восстановителей, многие из которых являются к тому же токсичными соединениями.

По способу серебро извлекают иэ фиксажных растворов, а также из отбеливающефиксирующих растворов для цветной фотобумаги: "Орвоколор", Агфаколор" и

"НИКФИ", путем введения в раствор серусодержащего осадителя — формамидиндисульфиновой кислоты и нагревания раствора до 95-100" С. (2), Недостатком способа является то, что иэ области его применения исключаются сернокислые фиксажные растворы от. обработки реверсивной черно-белой фотопленки, а также применение дефицитного и том "мягкого" окисления тиомочевины (тиокарбамида).

Наиболее близким к предлагаемому является способ извлечения серебра из отработанных фиксажных растворов путем обработки их смесью азотной и серной кислот, взять1х в соотношении 1: 1 по объему в количестве 20 мл на 1 л раствора (йаоай

M.À., Е! Barawy K,А., AIy F.Н. /1м. I. MIner.

Process. — 1989. — 26, No. 1 — 2 — С. 17-27.

Места хранения ГПНТБ СССР).

Недостатком способа является узкая область его применения — только для фиксажных растворов, а также необходимость совместного использования двух реактивов: азотной кислоты — окислителя и серной кислоты, взятых к тому же в строго заданном соотношении.

Сущность способа заключается в том, чго появляется возможность извлекать серебро, перерабатывая смеси отработанных фоторастворов любого типа, взятых в произвольном соотношении, путем подкисления смеси фоторастворов любой сильной минеральной кислотой (или смесью кислот) до значения показателя рН 1 (например, в случае серной кислоты зто отвечает. ее концентрации 30 г/л) с последующей выдержкой при температуре 95 — 100 С е течение 30 мин.

Доведение кислотности до рН S 1 создает необходимые условия для внутрисферного разложения тиосульфатного лиганда во внутренней сфере серебра. Температура 95-100 С обеспечивает максимально быстрое и количественное протекание кислотного гидролиза тиосульфатных комплексов серебра в условиях наличия в растворах комплексообразующих компонентов, например хелатов, производных зтимидиаминполиуксусной кислоты.

Временная выдержка в течение 30 мин обеспечивает максимальную степень кислотного гидролиза тиосульфатных комплексов серебра.

Применение сильных кислот обусловлено six высокой степенью кислотной диссоциации, т. е. наибольшим в сравнении с кислотами средней силы образованием гидратированных ионов водорода на единицу массы кислоты. 8 совокупности перечисленные отличительные признаки создают необходимые и достаточные условия для

5 извлечения серебра из смеси отработанных фоторастворов любого типа, взятых в произвольном. соотношении.

Химическая сущность способа заключается в высокотемпературном кислотном гидролизе тиосульфатного комплекса серебра, количественно протекающем при каталитическом воздействии гид ратирова нных ионов водорода.

Предлагаемый способ осуществляют на опытно-промышленной установке.

Результаты опробования по известному и предлагаемому способам прйведены в таблице, .

Для опробования используют смесь отработанных фоторастворов: фиксажного, отбеливающе-фиксирующего и сернокислого фиксажного раствора для реверсивной черно-белой фотопленки, которые берут в соотношении, отвечающем их реальному образованию. В качестве минеральной кислоты используют наиболее доступную и дешевую серную кислоту.

Пример . К 222 л смеси растворов: фиксажного, отбеливающе-фиксирующего и сериокислогО фиксажного, взятых в соотно2002835

Тип раствора

Соде жание Ао, г/л

Извлечение Ао в

Способ обработки после обработки до обработпп ки твердую фазу, ь

Смесь фиксажного раствора, отбеливающе-фиксирующего и сернокислого раствора в сооношении 10:1:0,1

То же

1,08

67,57

3,33

Известный

98,80

0,04

3.33

Предлагаемый

Известный

Смесь фиксажного, отбеливающе-фиксирующего, сернокислого раствора в сооношении

10:5:0,.1

То же

68,47

0.93

0,03

2,95

98,98

Предлагаемый

Ф о р мула из об рете н и я

Составитель И.Крупенко

Редактор Е.Полионова Техред М.Моргентал Корректор А.Обручар

Заказ 3218

Тираж Подписное

НПО " Поиск" Роспатента

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 шении 10: 1: 0.1 и содержащему 3,33 г/л серебра, прибавляют 4,0 л концентрированной серной кислоты (плотность — 1,83 кг/л), рН раствора составляет 0,95. Далее раствор разогревают в реакторе с косвенным обог.ревом до температуры 98 С.и выдерживают при указанной температуре в течение 30 мин. После охлаждения раствора до 60 С последний отфильтровывают на нутч-фильтре, Остаточное содержание серебра в фильтрате составляет 40 мг/л. Осадок, накопленный на нутч-фильтре, представляет собой серосульфидный концентрат серебра (содержание серебра в пересчете на сухой вес составляет 21,0 $), СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ СЕРЕБРА ИЗ ОТРАБОТАННЫХ ФОТОРАСТВОРОВ. включающий обработку их кислотой и нагрев. фильтрацию осадка, отличающийся

Использование предлагаемого способа позволяет вовлечь в переработку промышленно неперарабатываемые в настоящее время .отбеливающе-фиксирующие раство5 ры от обработки цветной фотобумаги, а также сернокислые фиксажные растворы от обработки реверсивной черно-белой фотопленки.

10 (56) Патент Великобритании гл 1371568, кл. В 1 С, 1974.

Авторское свидетельство СССР

М 1249471, кл. 6 03 С 11/24, 1986.

Rabah М.А., Е!. Вагаччу К,А. Aly F.Í. tnt i

15 Miner Process, 1989. тем, что обрабатывают фоторастворы минеральной кислотой до создания рН 1, подкисленный раствор нагревают до 95100 С, выдерживают его при указанной температуре в течение 30 мин, после чего фильтруют.